异黄酮类

异黄酮类

异黄酮类主要存在于豆科植物中,其中大豆中的含量最高,故特别称为大豆异黄酮。它在大豆的种皮、胚轴以及子叶中都有分布,胚轴含的异黄酮类的浓度为子叶的30~60倍,其量占总大豆异黄酮含量的30%~50%,大豆各部位的异黄酮含量见表1。另外,异黄酮在大豆中天然的存在形式主要是以丙二酰基配糖体形式存在,乙酰配糖体和配基形式很少。丙二酰基配糖体一般不太稳定,在大豆加工时容易变为配糖体,另外,它受热会脱去一个CO2变成乙酰基配糖体。

化合物：

包括大豆黄酮（Daidein（De）、染料木素（Genstein）、6一甲氧大豆素（Glycitein）、鸡豆黄素（ Biochanin A）、香豆雌酚（Coumestto）和芒柄花黄素（Formnonetin（FOr）等问种化合物。

其中大豆黄酮和染料水素在大豆中含量较高，芒柄花黄素和鸡豆黄素在红三叶草中含量较高。这些化合物具有与雌二醇（EZ）相似的结构，能与雌激素受体结合，具有微弱雌激素活性，又被称为植物雌激素（phyto－es－trogrn）。

由异黄酮(3-苯基色原酮)衍生的一类化合物。异黄酮类分子中C=C间双键被氢化后，则称为异黄烷酮或二氢异黄酮类。例如，芒柄花素是一种简单的异黄酮类化合物,为针状结晶,熔点 258°C，广泛分布于豆科植物如黄芪、甘草、红花翘摇等中，有抗菌和类似雌性激素的作用，可能是由于它的结构与己烯雌酚相似的缘故。此外，由甘草中得到的甘草酮也属异黄酮类,熔点251°C，在其C苯环上有异戊烯取代基，并具有间苯三酚型含氧取代基。中药广豆根中所含的紫檀素可视为异黄烷酮的衍生物，熔点164~165°C，有抗癌活性和抗霉菌的作用。由毛鱼藤中分到的鱼藤酮(熔点165~166°C)的基本结构仍然是异黄烷酮,只是C位上多一个碳原子与B环C位形成了一个含氧的杂环,有较强的杀虫、毒鱼作用,用为农业杀虫剂。由百部同属植物的根中也分离出此类杀虫成分，称百部缩醛，含有缩醛结构，可视为异黄酮类，熔点203~204°C。

flavonoid 以黄酮(2-苯基色原酮)为母核而衍生的一类黄色色素。其中包括黄酮的同分异构体及其氢化的还原产物，也即以C6-C3-C6为基本碳架的一系列化合物。黄酮类化合物在植物界分布很广，在植物体内大部分与糖结合成苷类或碳糖基的形式存在，也有以游离形式存在的。天然黄酮类化合物母核上常含有羟基、甲氧基、烃氧基、异戊烯氧基等取代基。由于这些助色团的存在，使该类化合物多显黄色。又由于分子中γ-吡酮环上的氧原子能与强酸成盐而表现为弱碱性，因此曾称为黄碱素类化合物。

根据三碳键(C3)结构的氧化程度和B环的连接位置等特点，黄酮类化合物可分为下列几类:黄酮和黄酮醇;黄烷酮(又称二氢黄酮)和黄烷酮醇(又称二氢黄酮醇);异黄酮;异黄烷酮(又称二氢异黄酮);查耳酮;二氢查耳酮;橙酮(又称澳咔);黄烷和黄烷醇;黄烷二醇(3，4)(又称白花色苷元。

黄酮类化合物中有药用价值的化合物很多，如向天果、槐米中的芦丁和陈皮中的陈皮苷，能降低血管的脆性，及改善血管的通透性、降低血脂和胆固醇，用于防治老年高血压和脑溢血。其中向天果是一种非常难得的植物，它同时富含人参和银杏中的重要成份:皂甙和黄酮化合物，在同一植物中同时获取这两种成份，且在量的比例相当合适，这样的例子却为极为罕见的，如今竟同在一植物体内善巧配搭，有着非常珍贵的药用价值。

《马来西亚草药目录》中记载，向天果味苦、涩、性凉，解热、收敛、种仁强壮!其种子主治:糖尿病、高血压。向天果被誉为"植物之后"，其保健效益在所罗门群岛早已世代相传，当地所罗门群岛居民服用向天果的历史已逾千年，用于治疗糖尿病、高血压、过敏性疾病、内分泌失调等。据统计，当地人的糖尿病、高血压的发病率远低于世界其他地区，这与其长期食用向天果密切相关。

由银杏叶制成的舒血宁片含有黄酮和双黄酮类，用于冠心病、心绞痛的治疗。全合成的乙氧黄酮又名心脉舒通或立可定，有扩张冠状血管、增加冠脉流量的作用。许多黄酮类成分具有止咳、祛痰、平喘、抗菌的活性。护肝，解肝毒、抗真菌、治疗急、慢性肝炎，肝硬化。

黄酮类化合物在植物体内的形成，是由葡萄糖分别经过莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径生成羟基桂皮酸和 三个分子的乙酸，然后合成查尔酮，再衍变为各类黄酮类化合物。

黄酮类广泛分布于被子植物中，以芸香科、菊科、玄参科、伞形科、苦苣苔科及豆科植物中存在较多;二氢黄酮类分布较普遍，尤其在被子植物的蔷薇科、芸香科、姜科、菊科、杜鹃花科和豆科中分布较多。

黄酮醇类较广泛地分布于双子叶植物，特别是一些木本植物的花和叶中，以山柰酚和槲皮素最为常见;二氢黄酮醇类存在于裸子植物、单子叶植物姜科的少数植物中，双子叶植物中分布较普遍，在豆科、蔷薇科植物中也较多。

大多分布在菊科、豆科、苦苣苔科植物中，在玄参科、败酱科植物中也有发现。

异黄酮类主要分布在被子植物中，豆科中占到70%左右，其余分布在桑科、鸢尾科中。

花色素类是使植物的花、果、叶、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的化学成分，广泛地分布于被子植物中。

黄烷-3-醇的衍生物称为儿茶素类，在植物中分布较广，主要存在于含鞣质的木本植物中。黄烷-3，4-二醇衍生物被称为无色花色素类，在植物界的分布也很广，其中在含鞣质的木本植物和蕨类植物中存在较多。该类化合物常因分子聚合而具有鞣质的性质。

橙酮类定位与其它黄酮类化合物不同，在中药中比较少见，多存在于玄参科、菊科、苦苣苔科及单子叶植物莎草科中。

双黄酮类较集中地分布于除松科以外的裸子植物中，如银杏科、松科、杉科;蕨类植物中的卷柏属植物中也有分布。

苯骈色原酮为一种特殊类型的黄酮类化合物，常存在于龙胆科、藤黄科植物中，在百合科植物中也有分布。呋喃色原酮类和苯色原酮类在植物界中分布较少，如凯刺种子和果实中得到的凯林(khellin)属于呋喃色原酮类化合物。

黄酮类化合物多为结晶性固体，少数为无定型粉末。

黄酮类化合物的颜色与分子中存在的交叉共轭体系及助色团(-OH、-CH3)等的类型、数目及取代位置有关。一般来说，黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查尔酮为黄色至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类等因不存在共轭体系或共轭很少，故不显色。花色素及其苷元的颜色，因pH的不同而变，一般呈红(pH<7)、紫(7<8.5)、蓝(PH>8.5)等颜色。

黄酮苷元一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂，易溶于稀碱液。黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度相应减少。黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、吡啶等溶剂，难溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂。黄酮类化合物因分子中多有酚羟基而呈酸性，故可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。有些黄酮类化合物在紫外光(254nm或365nm)下呈不同颜色的荧光，氨蒸汽或碳酸钠溶液处理后荧光更为明显。多数黄酮类化合物可与铝盐、镁盐、铅盐或锆盐生成有色的络合物。