热固性树脂

热固性树脂在固化后，由于分子间交联，形成网状结构，因此刚性大、硬度高、耐温高、不易燃、制品尺寸稳定性好，但性脆。因而绝大多数热固性树脂在成型为制品前，都加入各种增强材料，如木粉、矿物粉、纤维或纺织品等使其增强，制成增强塑料。在热固性树脂中，加入增强材料和其他添加剂，如固化剂、着色剂、润滑剂等，即能制成热固性塑料，有的呈粉状、粒状，有的作成团状、片状，统称模塑料。热固性塑料常用的加工方法有模压、层压、传递模塑、浇铸等，某些品种还可用于注射成型。

除不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂外，热固性树脂主要有以下品种。

一、三聚氰胺甲醛树脂

三聚氰胺甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩聚而成的热固性树脂。用玻璃纤维增强的三聚氰胺甲醛层压板具有高的力学性能、优良的耐热性和电绝缘性及自熄性。

二、呋喃树脂

由糠醛或糠醇本身进行均聚或与其它单体进行共缩聚而得到的缩聚产物，习惯上称为呋喃树脂。这类树脂的品种很多，其中以糠醛苯酚树脂、糠醛丙酮树脂及糠醇树脂较为重要。

（1）糠醛苯酚树脂。糠醛可与苯酚缩聚生成二阶热固性树脂，缩聚反应一般用碱性催化剂。常用的碱性催化剂有氢氧化钠、碳酸钾或基它碱土金属的氢氧化物。糠醛苯酚树脂的主要特点是在给定的固化速度时有较长的流动时间，这一工艺性能使它适宜用作模塑料。用糠醛苯酚树脂制备的压塑粉特别适于压制形状比较复杂或较大的制品。模压制品的耐热性比酚醛树脂好，使用温度可以提高10～20℃，尺寸稳定性、电性能也较好。

（2）糠醛丙酮树脂。糠醛与丙酮在碱性条件下进行缩合反应形成糠酮单体缤纷可与甲醛在酸性条件下进一步缩聚，使糠酮单体分子间以次甲基键连接起来，形成糠醛丙酮树脂。

（3）糠醇树脂。糠醇在酸性条件下很容易缩聚成树脂。一般认为，在缩聚过程中糠醇分子中的羟甲基可以与另一个分子中的α氢原子缩合，形成次甲基键，缩合形成的产物中仍有羟甲基，可以继续进行缩聚反应，最终形成线型缩聚产物糠醇树脂。

呋喃树脂的性能及应用——未固化的呋喃树脂与许多热塑性和热固性树脂有很好的混容性能，因此可与环氧树脂或酚醛树脂混合来加以改性。固化后的呋喃树脂耐强酸（强氧化性的硝酸和硫酸除外）、强碱和有机溶剂的侵蚀，在高温下仍很稳定。呋喃树脂主要用作各种耐化学腐蚀和耐高浊的材料。

（1）耐化学腐蚀材料 呋喃树脂可用来制备防腐蚀的胶泥，用作化工设备衬里或其它耐腐材料。

（2）耐热材料 呋喃玻璃纤维增强复合材料的耐热性比一般的酚醛玻璃纤维增强复合材料高，通常可在150℃左右长期使用。

（3）与环氧树脂或酚醛树脂混合改性 将呋喃树脂与环氧树脂或酚醛树脂混和使用，可改进呋喃玻璃纤维增强复合材料的力学性能以及制备时的工艺性能。这类复合材料已广泛用来制备化工反应器的搅拌装置、贮槽及管道等化工设备。

三、聚丁二烯树脂

聚丁二烯树脂是一种分子量不高的液体，大分子主链上主要包含1，2-结构，又称为1，2-聚丁二烯树脂。这种树脂的大分子链上具有很多乙烯基侧链，所以，在游离基引发剂存在下，可进一步交联成三向网络结构的体型高聚物。

1，2-聚丁二烯树脂可由丁二烯在烷基锂、碱金属（常用金属钠）或可溶性碱金属复合物（如钠-萘体系）引发剂引发下，按阴离子型聚合历程合成。1，2-聚丁二烯树脂大分子链完全由碳氢组成，因此树脂固化后有优良的电性能、弯曲强度较好、耐水性优良。

四、有机硅树脂

在有机硅聚合物中，具有实用价值和得到广泛应用的主要是由有机硅单体（如有机卤硅烷）经水解缩聚而成的主链结构为硅氧键的高分子有机硅化合物。这种主链由硅氧键构成，侧链通过硅原子与有机基团相连的聚合物，称为聚有机硅氧烷。

有机硅树脂则是聚有机硅氧烷中一类分子量不高的热固性树脂。用这类树脂制造的玻璃纤维增强复合材料，在较高的温度范围内（200～250℃）长时间连续使用后，仍能保持优良的电性能，同时，还具有良好的耐电弧性能及憎水防潮性能。有机硅树脂的性能如下：

（1）热稳定性。有机硅树脂的Si-O键有较高的键能（363kJ/mol），所以比较稳定，耐热性和耐高温性能均很高。一般说来其热稳定性范围可达200～250℃，特殊类型的树脂可以更高一些。

（2）力学性能。有机硅树脂固化后的力学性能不高，若在大分子主链上引进氯代苯基，可提高力学性能。有机硅树脂玻璃纤维层压板的层间粘接强度较差，受热时弯曲强度有较大幅度的下降。若在主链中引入亚苯基，可提高刚性、强度及使用温度。

（3）电性能。有机硅树脂具有优良的电绝缘性能，它的击穿强度、耐高压电弧及电火花性能均较优异。受电弧及电火花作用时，树脂即使裂解而除去有机基团，表面剩下的二氧化硅同样具有良好的介电性能。

（4）憎水性。有机硅树脂的吸水性很低，水珠在其表面只能滚落而不能润湿。因此，在潮湿的环境条件下，有机硅树脂玻璃纤维增强复合材料仍能保持其优良的性能。

（5）耐腐蚀性能。有机硅树脂玻璃纤维增强复合材料可而浓度（质量）10%～30%硫酸、10%盐酸、10%～15%氢氧化钠、2%碳酸钠及3%过氧化氢。醇类、脂肪烃和润滑油对它的影响较小，但耐浓硫酸及某些溶剂（如四氯化碳、丙酮和甲苯）的能力较差。

热固性树脂其分子结构为体型，它包括大部分的缩合树脂，热固性树脂的优点是耐热性高，受压不易变形。其缺点是机械性能较差。热固性树脂有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯以及硅醚树脂等。

指在加热、加压下或在固化剂、紫外光作用下，进行化学反应，交联固化成为不溶不熔物质的一大类合成树脂。这种树脂在固化前一般为分子量不高的固体或粘稠液体；在成型过程中能软化或流动，具有可塑性，可制成一定形状，同时又发生化学反应而交联固化；有时放出一些副产物，如水等。此反应是不可逆的，一经固化，再加压加热也不可能再度软化或流动；温度过高，则分解或碳化。这也就是与热塑性树脂的基本区别。

固化和玻璃化是两个完全不同的过程，热固型树脂固化温度以上才能发生交联反应，而玻璃态到高弹态转变是相变问题。一个是化学过程、一个是物理过程，研究玻璃化的时候可以不理固化的问题。对应到工程上就是固化的时候看固化温度，树脂的最高工作温度看玻璃化温度。

热固性树脂多用缩聚（见聚合）法生产。常用热固性树脂有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺－甲醛树脂、环氧树脂、不饱和树脂、聚氨酯、聚酰亚胺等。热固性树脂主要用于制造增强塑料、泡沫塑料、各种电工用模塑料、浇铸制品等，还有相当数量用于胶粘剂和涂料。

从发展看，热固性树脂还在进一步改进质量，研制新品种，以满足新加工工艺开发的要求。用弹性体和热塑性树脂进行改性、开发注塑级热固性模塑料以及反应注射成型用专用树脂及配方，已受到很大重视。采用互穿聚合物网络技术将为热固性树脂的合成开辟新途径。

热固性塑料：以热固性树脂为主要成分，配合以各种必要的添加剂通过交联固化过程成形成制品的塑料。在制造或成型过程的前期为液态，固化后即不溶不熔，也不能再次热熔或软化。常见的热固性塑料有酚醛塑料、环氧塑料、氨基塑料、不饱和聚酯、醇酸塑料等。热固性塑料与热塑性塑料共同构成合成塑料中的两大组成体系。热固性塑料又分甲醛交联型和其他交联型两种类型。热固性塑料第一次加热时可以软化流动，加热到一定温度，产生化学反应一交联反应而固化变硬，这种变化是不可逆的，此后，再次加热时，已不能再变软流动了。正是借助这种特性进行成型加工，利用第一次加热时的塑化流动，在压力下充满型腔，进而固化成为确定形状和尺寸的制品。

热固性塑料特点是在一定温度下，经一定时间加热、加压或加入硬化剂后，发生化学反应而硬化。硬化后的塑料化学结构发生变化、质地坚硬、不溶于溶剂、加热也不再软化，如果温度过高则就分解。热塑性塑料中树脂分子链都是线型或带支链的结构，分子链之间无化学键产生，加热时软化流动．冷却变硬的过程是物理变化。甲醛交联型塑料包括酚醛塑料、氨基塑料（如脲－甲醛－三聚氰胺－甲醛等）。其他交联型塑料包括不饱和聚酯、环氧树脂、邻苯二甲二烯丙酯树脂等。常用的热固性塑料品种有酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚氨酯等。

热固性树脂---酚醛树脂,环氧树脂(不饱和聚酯树脂,有机硅树脂)

中文名称

热固性树脂复合材料

英文名称

thermosetting resin composite

定　　义

以热固性树脂为基体，纤维或其织物为增强体的复合材料。

应用学科

航空科技（一级学科），航空材料（二级学科）

第1章绪论

1.1热固性树脂基复合材料的发展概况

1.2热固性树脂基复合材料的分类与成型工艺

1.3热固性树脂基复合材料的性能

1.4热固性树脂基复合材料的应用

1.4.1热固性树脂基复合材料在国防、军工及航空航天领域中的应用

1.4.2热固性树脂基复合材料在建筑工业中的应用

1.4.3热固性树脂基复合材料在化学工业中的应用

1.4.4热固性树脂基复合材料在交通运输与能源工业中的应用

1.4.5热固性树脂基复合材料在机械电器工业中的应用

1.4.6热固性树脂基复合材料在电子工业中的应用

1.4.7热固性树脂基复合材料在医疗、体育、娱乐方面的应用

1.4.8热固性树脂基复合材料在农、林、牧、渔及食品业中的应用

1.5热固性树脂基复合材料的发展方向

参考文献

第2章不饱和聚酯树脂复合材料及其应用

2.1概述

2.1.1不饱和聚酯树脂的概念及其特性

2.1.2国内外发展概况

2.1.3不饱和聚酯树脂的技术进展

2.1.4不饱和聚酯树脂的应用

2.2不饱和聚酯树脂

2.2.1合成原理

2.2.2合成方法

2.2.3原料酸和醇对聚酯性能的影响

2.2.4不饱和聚酯树脂的固化

2.2.5不饱和聚酯树脂的品种及其改性

2.3聚酯模塑料

2.3.1片状模塑料

2.3.2其他模塑料

2.4非增强型不饱和聚酯复合材料

2.4.1聚酯混凝土

2.4.2聚酯腻子

2.4.3人造石

参考文献

第3章酚醛树脂及其复合材料

3.1概述

3.1.1酚醛树脂及其复合材料的发展简史

3.1.2酚醛树脂及其复合材料的性能和应用

3.2酚醛树脂的分类、合成与固化

3.2.1热塑性酚醛树脂

3.2.2热固性酚醛树脂

3.2.3改性酚醛树脂

3.2.4酚醛树脂的应用

3.3酚醛树脂复合材料

3.3.1酚醛泡沫材料

3.3.2酚醛摩擦复合材料

3.冀3酚醛烧蚀复合材料

3.3.4碳一碳复合材料

3.4酚醛复合材料的成型工艺

3.4.1酚醛模塑料

3.4.2酚醛层压材料

3.4.3酚醛片状模塑料

3.5酚醛树脂及其复合材料的发展趋势

3.5.1酚醛树脂及其复合材料的最新发展

3.5.2酚醛树脂及其复合材料的回收利用

参考文献

第4章热固性环氧树脂复合材料及其应用

4.1概述

4.1.1环氧树脂的定义

4.1.2环氧树脂的性能及其应用特点

4.1.3环氧树脂的主要应用领域

4.2热固性环氧树脂

4.2.1热固性环氧树脂的分类

4.2.2热固性环氧树脂的合成

4.2.3热固性环氧树脂的改性

4.2.4热固性环氧树脂的固化

4.2.5新型耐热、耐湿热固性环氧树脂

4.3热固性环氧树脂复合材料的应用

4.3.1热固性环氧树脂在灌封复合材料中的应用

4.3.2热固性环氧树脂在绝缘复合材料中的应用

4.3.3热固性环氧树脂在混凝土复合材料中的应用

4.3.4热固性环氧树脂在液晶复合材料中的应用

4.3.5热固性环氧树脂在纳米复合材料中的应用

参考文献

第5章热固性聚酰亚胺树脂复合材料

5.1热固性聚酰亚胺树脂

5.1.1热固性聚酰亚胺树脂的合成原理

5.1.2热固性聚酰亚胺的近期发展

5.1.3热固性聚酰亚胺在复合材料中的应用

5.2纤维增强热固性聚酰亚胺复合材料

5.2.1玻璃纤维增强热固性聚酰亚胺复合材料

5.2.2碳纤维增强热固性聚酰亚胺复合材料

5.2.3PMR15纤维增强复合材料

5.2.4耐高温聚酰亚胺纤维增强复合材料

5.2.5碳纤维增强热固性聚酰亚胺复合材料在航空航天领域中的应用

5.3聚酰亚胺树脂无机纳米复合材料

5.3.1聚酰亚胺/黏土纳米复合材料

5.3.2聚酰亚胺/二氧化硅纳米复合材料

5.4聚酰亚胺树脂自润滑复合材料

5.4.1聚酰亚胺自润滑复合材料常用的添加剂

5.4.2聚酰亚胺自润滑复合材料的研究进展

参考文献

第6章热固性双马来酰亚胺树脂复合材料及其应用

6.1概述

6.1.1双马来酰亚胺的概念

6.1.2双马来酰亚胺的合成与性能

6.2双马来酰亚胺树脂的改性

6.2.1扩链增韧

6.2.2烯丙基化合物的增韧

6.2.3橡胶的增韧

6.2.4热塑性树脂的增韧

6.2.5环氧树脂的增韧

6.2.6合成新型单体

6.2.7双马来酰亚胺的工艺改性

6.3双马来酰亚胺树脂复合材料

6.3.1双马来酰亚胺复合材料的性能

6.3.2玻璃纤维增强双马来酰亚胺复合材料

6.3.3双马来酰亚胺树脂复合材料的应用

参考文献

第7章氰酸酯树脂复合材料及其应用

7.1概述

7.1.1氰酸酯树脂的概念和特点

7.1.2氰酸酯树脂的发展和应用’

7.2氰酸酯树脂

7.2.1氰酸酯树脂的合成原理

7.2.2氰酸酯树脂的固化反应

7.2.3氰酸酯树脂的改性

7.3氰酸酯树脂及其复合材料的应用

7.3.1氰酸酯树脂复合材料在高性能印刷电路板中的应用

7.3.2氰酸酯树脂复合材料在雷达天线罩中的应用

7.3.3氰酸酯树脂复合材料在导弹材料中的应用

7.3.4氰酸酯树脂在宇航复合材料中的应用

参考文献

第8章有机硅树脂及其复合材料的应用

8.1概述

8.1.1有机硅的发展简史

8.1.2有机硅化合物的命名

8.2有机硅树脂

8.2.1有机硅树脂的定义及性能

8.2.2有机硅树脂的分类及制备

8.2.3有机硅树脂复合材料

8.2.4有机硅树脂在复合材料中其他方面的应用

8.3硅橡胶

8.3.1硅橡胶的定义及性能

8.3.2硅橡胶在复合材料中的应用

8.4硅烷偶联剂

8.4.1硅烷偶联剂的定义

8.4.2硅烷偶联剂的结构特征及偶联机理

8.4.3硅烷偶联剂的主要品种及物理性能

8.4.4选用硅烷偶联剂的一般原则

8.4.5硅烷偶联剂的使用

8.4.6应用领域

8.5有机硅脱模剂

8.5.1概述

8.5.2有机硅脱模剂的品种及产品形态

8.5.3脱模剂的制法

8.5.4脱模剂在复合材料中的应用

参考文献

第9章其他热固性树脂及其复合材料

9.1三聚氰胺甲醛树脂及其复合材料

9.1.1概述

9.1.2三聚氰胺甲醛树脂的合成与固化

9.1.3三聚氰胺甲醛树脂及其复合材料的应用

9.2苯并环丁烯树脂及其复合材料

9.2.1概述

9.2.2苯并环丁烯树脂

9.2.3苯并环丁烯树脂及其复合材料的应用

参考文献2100433B