中文名 | 活性/可控自由基聚合制备支化聚乙烯醇的研究 | 项目类别 | 青年科学基金项目 |
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项目负责人 | 江龙 | 依托单位 | 四川大学 |
聚乙烯醇是一类工业应用广泛的水溶性合成高分子;它在涂料、造纸、粘结、表面活性剂等领域的应用与它的溶液、熔体的性能密切相关。在聚乙烯醇主链中引入支化结构,可有效调控其溶液、熔体性能,拓展聚乙烯醇的应用范围,发展新材料。在国家自然科学基金的资助下,本项目系统开展了支化聚乙烯醇制备方法学、聚乙烯醇近程结构与性能关系及聚乙烯醇基功能材料的研究工作,具体内容包括: (1)设计合成出由酰胺键桥接可聚合基团(双键)及链转移基团(黄原酸酯基团)的支化单体 — N-烯丙基-(2-乙基黄原酸基)-丙酰胺(NAPA)和由羧酸酯键桥接的支化单体 — 2-(2-乙基黄原酸基)丙酰氧基丙烯酸乙酯(ETcPE);通过对支化单体在醇解条件下稳定性的研究,掌握并建立了保持醇解过程中支化点稳定的关键技术。 (2)结合“活性”/可控自由基聚合物法与自缩合乙烯基共聚合法,以NAPA或ETcPE为支化单体与乙烯酯类单体共聚合成出具有支化结构的前驱体;建立了通过线性链转移剂与支化单体复配,同步调控聚合物支化结构和分子量的方案;揭示了聚合过程中支化结构的演化和发展规律;建立了通过选择性醇解制备支化聚乙烯醇的方案。 (3)探索、发展了基于氧化-还原引发型自缩合乙烯基共聚合制备支化聚乙酸乙烯酯及支化聚乙烯醇的方案,揭示了聚合过程中支化结构的演化与发展规律;建立了基于已商业化支化单体(DMAEMA)和氧化-还原引发的常规自由基聚合、快速、高效合成高分子量支化聚合物的方案,丰富了乙烯基单体支化聚合方法学。 (4)系统研究了聚乙烯醇近程结构(支化结构、共聚单体含量、乙酰氧酯基序列分布等)对聚乙烯醇聚集态结构及性能的影响规律。进一步发展出表面活性剂用聚乙烯醇基功能材料及面向环境净化用聚乙烯醇多孔材料。 本项目发表学术论文6篇,会议论文4篇,获准中国发明专利1项,申请中国发明专利1项,圆满王城项目计划研究内容,达到了预期目标。相关研究成果为设计、发展新型聚乙酸乙烯酯材料、聚乙烯醇材料积累了实验数据,提供了基础研究理论和方法。
与线性聚乙烯醇相比,支化聚乙烯醇具有不易结晶、高链运动能力、低溶液粘度的优势,有望在能源、医药等领域获得重要应用。然而支化聚醋酸乙烯酯醇解中支化结构也易分解,仅能获得线性主链的聚乙烯醇。建立支化聚乙烯醇合成方法仍然是极具挑战又具实际意义的工作。针对支化聚乙烯醇合成难的问题,我们提出从支化单体分子设计和前驱物支化聚醋酸乙烯酯结构调控入手,设计合成支化聚乙烯醇新思路。通过设计、合成醇解条件下稳定的支化单体,突破通过特定支化结构聚醋酸乙烯酯无法制备预期支化结构聚乙烯醇的问题;通过醋酸乙烯酯与支化单体的“活性”/可控自由基共聚,研究聚合过程中支化结构的发展和演化规律,实现对聚醋酸乙烯酯支化结构的调控,进而实现对聚乙烯醇支化结构的调控。研究聚乙烯醇支化结构(分子量、支化点间平均聚合度、支化程度及支化形状等)与凝聚态结构和性能之间的内在联系规律,为设计合成性能优异的支化聚乙烯醇提供理论基础。
聚乙烯醇水溶液由于其分子具有一定的亲水、亲油结构,因此在聚合反应体系中往往表现:在聚合物粒子表面吸附形成保护膜、降低界面张力并增加体系(介质)的粘度等作用。因此,1. 通常聚乙烯醇水溶液被用以在悬浮聚...
聚乙烯醇,有机化合物,白色片状、絮状或粉末状固体,无味。溶于水,不溶于汽油、煤油、植物油、苯、、二氯乙烷、四氯化碳、、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砜。聚乙烯醇是重要的化工原料,用于制造聚乙...
聚乙烯醇主要用于纺织行业经纱浆料、织物整理剂、维尼纶纤维原料;建筑装潢行业107胶、内外墙涂料、粘合剂;化工行业用作聚合乳化剂、分散剂及聚乙烯醇缩甲醛、缩乙醛、缩丁醛树脂;造纸行业用作纸品粘合剂;农业...
生物医用钛及其合金植入体的骨再生能力差,与周围组织结合能力不佳,因而需要通过表面改性技术赋予其相应的生物相容性、生物活性和抗菌性的同时改善其耐磨性和耐蚀性等。本文旨在对钛基生物医用材料的阳极氧化表面改性进行总结和分析,从而为以后的相关专利审查提供参考。
以聚乙烯醇(PVA)和海藻酸钠复合凝胶为载体,利用反复冻融法固定壳聚糖酶,利用响应面中心复合设计法优化聚乙烯醇与海藻酸钠的浓度,结果分别是10·88%、1·07%,并对游离的壳聚糖酶和固定化酶的特性进行比较,经固定化的酶,其机械性能和化学稳定性都得到显著提高,与游离酶相比,固定化酶的最适反应pH由5·0降至4·5,最适反应温度由60℃升至65℃,其米氏常数由7·24mg/mL升至10·12mg/mL,固定化的酶在连续使用7次后,仍可保持79%的酶活。
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员王峰带领的研究团队,在氧化物束缚自由基催化研究中取得新进展,相关文章发表在《美国化学会志》上。
自然界中,自由基是一种特别活泼的基团,当自由基与氧气结合,会形成活性氧自由基,因此采用自由基活化碳氢键是实现烃类选择性氧化生成含氧化合物重要方法。利用氮氧自由基首先将稳定的烃类转化为碳自由基是常用的策略,然而产生氮氧自由基通常需要加入引发剂,且氮氧自由基的寿命短(毫秒级),容易引发烃类不受控制的自由基链式副反应和自噬反应。
该团队致力于氧化物用于选择性活化的研究。最新研究发现通过金属氧化物半导体可以束缚氮氧自由基,将氮氧自由基的半衰期从毫秒级提升到秒级别(22秒),而且保持较高的催化C–H键选择活化的能力。该研究为自由基性能的调控提供新方法,并为利用有机自由基提高烃类资源利用提供新思路。
研究工作得到了中科院战略性先导科技专项、国家自然科学基金委和大连化物所的资助。
大连化物所氧化物束缚自由基催化研究获进展
来源:中国科学院大连化学物理研究所
采用激光气相法,固相蒸凝法与液相化学相结合技术,以纳米金属氧化物为研究对象,开展无机功能纳米材料的设计和可控制备研究;寻找制备工艺参数与微观结构之间的函数关系,建立结构与性能的理论模型;开展纳米金属氧化物粒子作为高性能气敏传感材料和高效催化材料的特异性能和应用探索研究,对完善纳米材料的制备技术和认识其特性有重要价值。
自由基(free radical )
阳离子(cation)
阴离子(anion)
1.自由基聚合:活性中心为自由基
2.阳离子聚合:活性中心为阳离子
3.阴离子聚合:活性中心为阴离子
·许多带吸电子基团的烯类单体,如丙烯腈(acrylonitrile)、丙烯酸酯类(acrylate)能同时进行阴离子聚合和自由基聚合。 · 若基团的吸电子倾向过强,如硝基乙烯(nitroethylene)等,只能阴离子聚合而难以进行自由基聚合。