Burgess脱水反应

Burgess脱水剂,也叫伯吉斯试剂,是N-(三乙胺基硫酰)氨基甲酸甲酯。可以在温和条件下脱水,但该试剂对水和空气都很敏感,需要使用新制备的试剂,保存的时候最好保存在手套箱中。

Burgess脱水反应基本信息

中文名 Burgess脱水反应 材    料 Burgess脱水剂
反应条件 温和 要    求 对空气和水敏感,保存于手套箱
领    域 有机合成

反应机理如图1,类似于黄原酸酯消除反应,也是经分子内六元环过渡态顺式消除得到烯烃。

Burgess脱水反应造价信息

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在有机化学合成中,从羟基(包括仲醇、叔醇)脱水形成烯烃的转化是一类非常重要的转化,其中经典的反应就是基础有机化学中的黄原酸酯消除,除此之外,常用的是两个脱水剂(Martin Sulfurane 和Burgess脱水剂)的脱水反应。

Burgess脱水反应黄原酸酯消除

黄原酸酯消除也叫Chugaeve(楚加耶夫)消除反应,如图2所示,羟基化合物在碱性条件下和二硫化碳以及碘甲烷反应形成黄原酸酯,然后加热条件下发生分子内消除,经历六元环过渡态,顺式消除,得到烯烃,放出硫氧化碳和硫醇,该反应的优点是不发生碳架的异构和双键的迁移。

Burgess脱水反应Martin试剂

Martin试剂,也叫Martin sulfurane, 双[a,a-双(三氟甲基)苯乙醇]-二苯基硫,结构式如图3所示,也可以在温和条件下脱水,但对水敏感,最好保存在手套箱中。

Michael A. Calter教授在天然产物的合成中,就使用Martin试剂立体选择性地生成了烯酮,产率高达82%,二氯甲烷中零度反应,很快就可以反应完全。

这三个脱水反应都是非常重要的转化,黄原酸酯消除试剂廉价,反应干净,但需要两步反应,有时候需要高温加热;Martin试剂和Burgess 试剂脱水操作简便,反应快捷,但试剂相对较贵,且保存条件较为严格,这些反应各有利弊,可以互补。

Burgess脱水试剂是非常有效的由仲醇和叔醇脱水制备烯烃的试剂。β位消除,遵循热消除Ei机理(消除过程中,两种离去基团同时离去,互相之间又迅速成键)。

试剂的制备:

可以由异氰酸氯砜酯与三乙胺在甲醇中反应制备,脱水时,由羟基进攻硫,而后发生顺式消除。Burgess脱水剂还可以用于从甲酰胺脱水合成异腈化合物。

Burgess脱水反应常见问题

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1、James H. Rigby教授曾在 ( )-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脱水剂,化合物11中TBS在氟负离子下脱除,接着Burgess脱水,两步以64%的产率得到化合物12中的双键。

2、Phil S. Baran在天然产物Fischerindoles I的合成中就使用了Burgess脱水剂,最后一步13b到最终天然产物的转化中,将甲酰胺转化为异腈化合物。

Burgess脱水反应文献

磷石膏脱水反应动力学研究 磷石膏脱水反应动力学研究

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磷石膏脱水反应动力学研究

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以SDS法提取的结缕草(Zoysia spp.)叶片DNA为模板,应用正交试验设计,从Mg2+、dNTP、引物和DNA聚合酶并通过比较不同浓度的模板DNA对PCR扩增的影响,确立结缕草属植物ISSR-PCR反应的最佳体系。结果表明:各因素不同浓度对PCR反应结果有显著影响,正交设计可以用于ISSR反应体系建立,该方法建立的结缕草属植物ISSR-PCR优化反应体系为10X Buffer7、0 ng模板DNA、Mg2+2.0 mmol.L-1、dNTP 150μmol.L-1、Primer 0.3μmol.L-1、Taq DNA聚合酶1.0 U,总体积20μL;经对11份结缕草属植物进行检验,证明该体系稳定可靠。该体系的建立可为今后利用ISSR标记技术进行结缕草属遗传多样性研究、种质资源鉴定和亲缘关系分析等提供依据。

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吸收脱水是用吸湿性液体(或活性固体)吸收的方法脱除气流中的水蒸气。用作脱水吸收剂的物质应具有以下特点:对天然气有很强的脱水能力,热稳定性好,脱水时不发生化学反应,容易再生,黏度小,对天然气和液烃的溶解度较低,起泡和乳化倾向小,对设备无腐蚀性,同时还应价格低廉,容易得到。

甘油是最先用来干燥燃料气体的液体之一。下面分析几种常用醇类脱水吸收剂的优缺点。

(1)甘醇胺溶液

优点:可同时脱水、H2S和CO2,甘醇能降低醇胺溶液起泡倾向。

缺点:携带损失量较大三甘醇水溶液,需要较高的再生温度,易产生严重腐蚀,露点降小于三甘醇脱水装置,仅限于酸性天然气脱水。

(2)二甘醇水溶液

优点:浓溶液不会凝固;天然气中含有硫、氧和CO2时,在一般操作温度下,溶液性能稳定,具有较高的吸湿性。

缺点:携带损失比三甘醇水溶液大;溶剂容易再生,但用一般方法再生的二甘醇水溶液的体积分数不超过95%;露点降小于三甘醇溶液,当贫液的质量分数为95%~96%时,露点降约为28% ,投资高。

(3)三甘醇水溶液

优点:浓溶液不会凝固;天然气中含有硫氧和CO2时,在一般操作温度下,溶液性能稳定,具有较高的吸湿性;容易再生,用一般再生方法可得到体积分数为98.7%的三甘醇水溶液;蒸气压低,携带损失量小,露点降大,三甘醇的质量分数为98%~99%时,露点降可达33~42℃。

缺点:投资高;当有轻质烃液体存在时,会有一定程度的起泡倾向,有时需要加人消泡剂。三甘醇脱水由于露点降大和运行可靠,在各种甘醇类化合物中其经济效果最好,因而国外广为采用。我国主要使用二甘醇或三甘醇,在三甘醇脱水吸收剂和固体脱水吸附剂两者脱水都能满足露点降的要求时,采用三甘醇脱水经济效应更好。湿原料气经粗分离器脱水后,进入吸收塔,被甘醇贫液将水吸收脱除,从塔顶排出干燥气体,经过雾沫分离器后,送人进一步脱水。塔底的甘醇富液经换热器吸热后,经闪蒸罐和过滤器,进人再生塔加热脱水后,用甘醇泵输送至吸收塔顶循环使用。利用此法需注意防止甘醇分解,当再生温度超过204℃及系统中有氧气或液态烃存在时,都会降低甘醇的pH值,促使甘醇分解。因此,需要定期检查甘醇的pH值,要控制pH值大于7。在有条件时将甘醇用氮保护,以防止氧化。甘醇法适用于大型天然气液化装置中脱除原料气所含有的大部分水分。与采用固体吸附剂脱水的吸附塔比较,甘醇吸收塔的优点为:

1)一次投资比较低,压降小,可节省动力;

2)可连续运行;

3)容易扩建;

4)塔易重新装配;

5)可方便地应用于某些固体吸附剂易受污染的场合。

污水经过沉淀处理后会产生大量污泥,即使经过浓缩及消化处理,含水率仍高达96 %,体积很大,难以消纳处置,必须经过脱水处理,提高泥饼的含固率,以减少污泥堆置的占地面积。

一般大中型污水处理厂均采用机械脱水。脱水机的种类很多,按脱水原理可分为真空过滤脱水、压滤脱水及离心脱水三大类。本文就国内污水处理厂经常选用的压滤机(包括带式压滤机及板框式压滤机)和离心式脱水机的工作原理、设备选型时需重点考虑的问题以及维护运行成本等作一介绍。

1. 带式压滤脱水机

带式压滤脱水机是由上下两条张紧的滤带夹带着污泥层,从一连串有规律排列的辊压筒中呈S形经过,依靠滤带本身的张力形成对污泥层的压榨和剪切力,把污泥层中的毛细水挤压出来,获得含固量较高的泥饼,从而实现污泥脱水。

一般带式压滤脱水机由滤带、辊压筒、滤带张紧系统、滤带调偏系统、滤带冲洗系统和滤带驱动系统构成。作机型选择时,应从以下几个方面加以考虑:

(l)滤带。要求其具有较高的抗拉强度、耐曲折、耐酸碱、耐温度变化等特点,同时还应考虑污泥的具体性质,选择适合的编织纹理,使滤带具有良好的透气性能及对污泥颗粒的拦截性能。

(2)辊压筒的调偏系统。一般通过气动装置完成。

(3)滤带的张紧系统。一般也由气动系统来控制。滤带张力一般控制在 0.3-0.7MPa,常用值为0.5MPa。

(4)带速控制。不同性质的污泥对带速的要求各不相同,即对任何一种特定的污泥都存在一个最佳的带速控制范围,在该范围内,脱水系统既能保证一定的处理能力,又能得到高质量的泥饼。带式压滤脱水机受污泥负荷波动的影响小,还具有出泥含水率较低且工作稳定启耗少、管理控制相对简单、对运转人员的素质要求不高等特点。同时,由于带式压滤脱水机进入国内较早,已有相当数量的厂家可以生产这种设备。在污水处理工程建设决策时,可以选用带式压滤机以降低工程投资。国内新建的污水处理厂大多采用带式压滤脱水机,例如北京高碑店污水处理厂一期工程五台脱水机全部是带式压滤脱水机,自带、辊压筒、滤投入运行以来情况良好,所以在二期设备选型时仍然选用了这种机型。

2. 离心式脱水机

离心脱水机主要由转载和带空心转轴的螺旋输送器组成,污泥由空心转轴送入转筒后,在高速旋转产生的离心力作用下,立即被甩人转毂腔内。污泥颗粒比重较大,因而产生的离心力也较大,被甩贴在转毂内壁上,形成固体层;水密度小,离心力也小,只在固体层内侧产生液体层。固体层的污泥在螺旋输送器的缓慢推动下,被输送到转载的锥端,经转载周围的出口连续排出,液体则由堰四溢流排至转载外,汇集后排出脱水机。

离心脱水机最关键的部件是转毂,转毂的直径越大,脱水处理能力越大,但制造及运行成本都相当高,很不经济。转载的长度越长,污泥的含固率就越高,但转载过长会使性能价格比下降。使用过程中,转载的转速是一个重要的控制参数,控制转毂的转速,使其既能获得较高的含固率又能降低能耗,是离心脱水机运行好坏的关键。多采用低速离心脱水机。在作离心式脱水机选型时,因转轮或螺旋的外缘极易磨损,对其材质要有特殊要求。新型离心脱水机螺旋外缘大多做成装配块,以便更换。

离心脱水机具有噪音大、能耗高、处理能力低等缺点。国内只有为数不多的几个厂家可以生产小型离心脱水机,如果选择大型离心脱水机,就只能依靠进口,会增加工程投资,同时,离心脱水机受污泥负荷的波动影响较大,对运行人员的素质要求较高,因此一般污水处理厂均不采用离心脱水工艺。但近几年来,随着科技进步,离心式脱水机的脱水技术在国外有了长足进展,例如瑞典Alfa

Layal公司生产的螺旋离心式脱水机,其泥饼含固率可达 30%以上,而且操作是在全封闭的环境中进行,脱水机周围没有任何污泥及污水存在,也没有恶臭气味,可以大大改善运行人员的工作环境,因而受到业界人士的青睐。

3. 板框式压滤脱水机

板框式压滤机是通过板框的挤压,使污泥内的水通过滤布排出,达到脱水目的。它主要由凹人式滤板、框架、自动- 气动闭合系统测板悬挂系统、滤板震动系统、空气压缩装置、滤布高压冲洗装置及机身一侧光电保护装置等构成。设备选型时,应考虑以下几个方面:

(1)对泥饼含固率的要求。一般板框式压滤机与其他类型脱水机相比,泥饼含固率最高,可达35%,如果从减少污泥堆置占地因素考虑,板框式压滤机应该是首选方案。

(2)框架的材质。

(3)滤板及滤布的材质。要求耐腐蚀,滤布要具有一定的抗拉强度。

(4)滤板的移动方式。要求可以通过液压一气动装置全自动或半自动完成,以减轻操作人员劳动强度。

(5)滤布振荡装置,以使滤饼易于脱落。与其他型式脱水机相比,板框式压滤机最大的缺点是占地面积较大。以北京高碑店污水处理厂一期工程使用的带式压滤机和鞍山工业污水处理厂使用的板框式压滤机为例作比较:高碑店污水厂处理污水量为50万t/d,污泥产量1852.5m3/d,干物质92.63t/d,采用五台德国KLEIN-KS30型带式压滤机,每台压滤机的基础占地面积仅为2750*3500mm,鞍山污水厂处理水量为22t/d,干物质275t/d,采用六台板框式压滤机,每台压滤机地基础占地面积达2400*12000mm,同时,由于板框式压滤机为间断式运行,效率低,操作间环境较差,有二次污染,国内大型污水处量厂己很少采用。但近了大量开发研制工作,使其适应了现代化污水处理厂的要求,

如通过PLC系统控制就可以实现系统全自运方式,其压滤、滤板的移动、滤布的振荡、压缩空气的提供、滤布冲洗、进料等操作全部可通过PLC远端控制来完成,大减轻了工人劳动强度。

1.自然干化法

主要构筑物是污泥干化场,一块用土堤围绕和分隔的平地,如果土壤的透水性差,可铺薄层的碎石和砂子,并设排水暗管。依靠下渗和蒸发降低流放到场上的污泥的含水量。下渗过程约经2~3天完成,可使含水率降低到百分之八十五左右。此后主要依靠蒸发,数周后可降到百分之七十五左右。污泥干化场的脱水效果,受当地降雨量、蒸发量、气温、湿度等的影响。一般适宜于在干燥、少雨、沙质土壤地区采用。

2.造粒脱水法

水中造粒脱水机是发展的一种新设备。其主体是钢板制成的卧式筒状物,分为造粒部、脱水部和压密部,绕水平轴缓慢转动。加高分子混凝剂后的污泥,先进入造粒部,在污泥自身重力的作用下,絮凝压缩,分层滚成泥丸,接着泥丸和水进入脱水部,水从环向泄水斜缝中排出。最后进入压密部,泥丸在自重下进一步压缩脱水,形成粒大密实的泥丸,推出筒体。造粒机构造简单,不易磨损,电耗少,维修容易。泥丸的含水率一般在百分之七十左右。

在污水厂的污泥脱水过程中所产生的滤液,除干化床的滤液污染物含量较少外,其他都含有高浓度的污染物质。因此这些滤液必须处理,一般是与入流废水一起处理。

3.机械脱水法

通常污泥先进行预处理,改善脱水性能后再脱水。最通用的预处理方法是投加无机盐或高分子混凝剂。此外,还有淘洗法和热处理法。机械脱水法有过滤和离心法。过滤是将湿污泥用滤层(多孔性材料如滤布、金属丝网)过滤,使水分(滤液)渗过滤层,脱水污泥(滤饼)则被截留在滤层上。离心法是借污泥中固、液比重差所产生的不同离心倾向达到泥水分离。过滤法用的设备有真空过滤机、板框压滤机和带式过滤机。真空过滤机连续进泥,连续出泥,运行平稳,但附属设施较多。板框压滤机为化工常用设备,过滤推动力大,泥饼含水率较低,进泥、出泥是间歇的,生产率较低。人工操作的板框压滤机,劳动强度甚大,大多改用机械自动操作。带式过滤机是新型的过滤机,有多种设计,依据的脱水原理也有不同(重力过滤、压力过滤、毛细管吸水、造粒),但它们都有回转带,一边运泥,一边脱水,或只有运泥作用。它们的复杂性和能耗都相近。离心法常用卧式高速沉降离心脱水机,由内外转筒组成,转筒一端呈圆柱形,另一端呈圆锥形。转速一般在3000转/分左右或更高,内外转筒有一定的速差。离心脱水机连续生产和自动控制,卫生条件较好,占地也小,但污泥预处理的要求较高。 机械脱水法主要用于初次沉淀池污泥和消化污泥。脱水污泥的含水率和污泥性质及脱水方法有关。一般情况下,真空过滤的泥饼含水率为百分之六十至百分之八十,板框压滤为百分之四十五至百分之八十,离心脱水为百分之八十至百分之八十五。

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