针对汞脱除效率低与煤中氯元素含量低之间存在正相关以及湿法脱硫废水中富集氯离子、化学处理成本高的现象,本项目提出利用中和后的湿法脱硫废水在烟道内喷射实现汞深度固定的新方法,通过营造富氯气氛,促进烟气中元素汞的氧化,同时钙基脱硫产物及烟气中飞灰通过团聚、吸附实现烟气和脱硫废水中汞的深度固定。拟研究脱硫废水中氯化物在气固间的析出、迁移规律,考察不同氯化物浓度、温度条件下汞的动力学转化规律,揭示烟气中氯化物促进汞氧化的气相、气固两相反应机理,阐明汞在烟气、钙基脱硫产物及飞灰颗粒间的迁移规律。通过本项目研究,将阐明湿法脱硫废水干燥特性、各组分迁移规律,揭示煤中氯元素在湿法脱硫工艺中的富集、再循环利用特性,丰富氯化物氧化汞的作用理论,解决燃用低氯煤时汞吸附效率低的难题,同时提供一种脱硫废水再利用新方法,对于汞的高效脱除、湿法烟气脱硫工艺的节能优化以及避免湿法脱硫工艺中汞的二次污染均具有重要意义。

富氯脱硫废水烟道喷射促进元素汞形态转化的机理研究造价信息

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针对燃煤烟气中二价汞的含量与煤中氯元素之间存在着正相关以及湿法脱硫废水中存在氯离子的富集现象、化学处理成本高的问题,本项目提出利用低温烟气对湿法脱硫废水实施干燥处理,干燥过程中析出的氯盐在SCR反应区域营造富氯气氛、促进烟气中元素汞的催化氧化,进而利用现有环保设备实现汞的达标排放。主要研究了脱硫废水的低温干燥特性、在煤中添加氯盐后煤在热解过程中的汞析出规律、在燃煤烟气气氛下氯盐对汞的催化氧化规律及机理以及粉煤灰中注入氯盐后对汞的吸附性能。研究结果表明,脱硫废水可以利用低温烟气实现快速干燥,并析出氯盐。同时研究表明,脱硫废水中富集的氯盐(CaCl2、MgCl2)在加入煤中,在煤热解过程中二价汞的比例大幅增加。在SCR烟气反应条件下,氯盐对汞的氧化效率达80%以上。该研究为现有燃煤电厂提供了一种基于喷雾干燥的脱硫废水低成本处理新方法,同时提供了一种脱硫废水资源化利用-协同脱汞的新方法,对于现有燃煤电厂湿法烟气脱硫工艺的节能优化以及汞的协同脱除具有重要意义。 2100433B

富氯脱硫废水烟道喷射促进元素汞形态转化的机理研究中文摘要常见问题

  • 脱硫废水处理方式有哪些

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烟道蒸发工艺是一种基于喷雾干燥技术的工艺,喷雾干燥技术的基本原理是用雾化器将溶液喷入干燥塔内,以雾滴状与高温气体接触,在短时间内将雾滴干燥。最大特征是蒸发和干燥的表面积非常大,这些具有很大表面积的分散微粒,只要与高温气体接触,就发生强烈的热交换,迅速将大部分水蒸发掉,形成含水量较少的固体产物,因而干燥速率非常大。

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脱硫废水烟道蒸发工艺是指在锅炉尾部空气预热器与除尘器之间的烟道内设置雾化喷嘴,用泵将脱硫废水输送至雾化喷嘴进行雾化,由于经过空气预热器之后的烟气温度较高,雾化后的液滴在高温烟气的作用下在烟道内蒸发,随烟气排出,而废水中的杂质则进入除尘系统被捕集下来,随灰一起外排,从而达到脱硫废水零排放的目的。

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2016年7月24日/生物谷BIOON/--汞是一种毒性物质,主要通过煤炭燃烧、工业使用以及通过火山爆发等自然过程在全球进行扩散。这种化学元素在水生食物链中大量积累,特别是大型鱼类体内。不同形式的汞在沉积物和水中广泛地发现到。

甲基汞(methyl mercury)是由汞产生的,被公认为强大的神经毒素。它是一种具有神经毒性的环境污染物,主要侵犯中枢神经系统,可造成语言和记忆能力障碍等。其损害的主要部位是大脑的枕叶和小脑,其神经毒性可能扰乱谷氨酸的重摄取和致使神经细胞基因表达异常。与从矿山和工厂排放的污染物无机汞不同,甲基汞能通过血脑屏障进入中枢神经系统并穿过胎盘达到发育中的胎儿体内。

约40年前,科学家们就已经知道,当汞被释放到环境中时,某些细菌可将它转变为剧毒的甲基汞。然而细菌确切是如何做到这一点的,一直困扰着科学家们。他们面临的挑战是要找到能够转移甲基基团的蛋白,并鉴别出负责甲基汞生成过程的基因。

2013年3月,来自美国能源部橡树岭国家实验室(Oak Ridge National Laboratory, ORNL)的研究人员解答了这个谜题,提供了微生物汞甲基化(microbial mercury methylation)这一过程的遗传基础,将产生深远的影响。

通过结合化学原理和基因组序列,研究人员鉴别出了两个基因。他们将之命名为hgcA和hgcB。研究人员通过实验将两个菌株中的这些基因一次除去,从而获得了丧失甲基汞生成能力的突变体,然后再插入这些基因又能够重新回复甲基汞生成能力,由此验证了这一研究发现。

研究人员发现在所有已知的汞甲基化细菌中均存在这两个基因簇,他们预测有超过50种其他的微生物具有相似的一对基因,因此能够发生汞甲基化产生。

2015年10月,ORNL科学家Mircea Podar和同事们在来自世界各地、各种动物、从甲壳虫到人类的样本中更广泛地寻找了这些基因。他们的研究表明,甲基汞由生活在比我们想象的更广泛的生态系统中的更多细菌种类产生。

令人吃惊的一项发现是一些甲基化基因的最高拷贝数来自北极阿拉斯加的融化冻土。这是一个值得人们关注的发现,因为随着气候变化,每年的雪融化将继续让汞污染物从融化的雪走进它可以转变成甲基汞的苔原。

另一个意外的发现是废水处理厂和生物反应器似乎有产生甲基汞基因的细菌。未来,在作为一个整体的细菌群落中,对基因激活的研究可以有助揭示在这些设施中是否有大量的甲基汞产生。 这个团队也在几个水样中发现甲基汞基因似乎属于之前还没有在体外成功培养或测序的细菌之中,这提示着暗示这种甲基汞的产生可能极其常见的。

重要的是,这些基因不出现在人类肠道中------或者显然地,更一般地不出现在哺乳动物的肠道菌群中。鸟类也缺乏它们。但它们存在于这个团队研究的无脊椎动物微生物组中。

另一个神秘的缺席是广阔的海洋。海洋鱼类是地球上大多数甲基汞的最大来源,因此从人类风险角度来看,人们有必要了解甲基汞是在哪里产生的。然而,即使海洋鱼类最终摄入甲基汞,然后将它传递给人类,研究人员发现这个生态系统中的细菌似乎并不具有这些基因。这很可能只是因为这些基因不存在于采样部分的海洋,在不同深度的细菌应当有它们,或者海洋中的甲基汞可能来自一种不同的非细菌性的来源。研究人员已经进一步收集海洋样品准备再进行研究一下。

通过揭示汞甲基化在哪里发生和在哪里不会发生,研究人员希望能够破解这个持久的迷题------为什么细菌首先进化出产生甲基汞的能力。

在最新的一项研究中,辣子美国能源部橡树岭国家实验室(Oak Ridge National Laboratory, ORNL)的研究人员开发出的分子探针可让环境科学家们能够更加高效地检测将环境中的汞转换毒性更强的甲基汞所需的基因。相关研究结果于2016年7月15日在线发表在Applied and Environmental Microbiology期刊上,论文标题为“Development and Validation of Broad-Range Qualitative and Clade-Specific Quantitative Molecular Probes for Assessing Mercury Methylation in the Environment”。

论文第一作者、博士后和ORNL科学家Geoff Christensen说,“如今,我们有一种快速的简单易用的能够在任何环境中应用的工具来测试能够让汞发生甲基化的微生物,并确定这些微生物存在的数量。”

在这项新的研究中,研究人员在31种已知能够产生甲基汞的微生物菌株中测试了这些探针,确诊率为94%。这种验证程序是至关重要的,这是因为它有助于在下一步中,将这些探针用于野外以便协助确定任何给定环境中可能产生的甲基汞含量。

论文共同作者、ORNL生物科学处科学家Dwayne Elias说,一种潜在的应用就是测试污水处理厂的出水、过滤物和沉积物。这种测试可能能够廉价地和快速地开展,并且提供至关重要的信息给环境管理者、公用事业公司和政府。

Elias说,“我们在一家废水处理厂发现了这些基因,因此它们很可能也存在于其他地方。”

开发这些分子探针和它们的验证方法代表着人们朝更好地理解微生物汞甲基化过程和设计出将这种健康风险的方法又迈出一步。(生物谷 Bioon.com)

参考资料:

【1】New tool probes for genes linked to toxic methylmercury

【2】The Genetic Basis for Bacterial Mercury Methylation

Science,15 Mar 2013, doi:10.1126/science.1230667

【3】Global prevalence and distribution of genes and microorganisms involved in mercury methylation

Science Advances, 09 Oct 2015, doi:10.1126/sciadv.1500675

【4】Development and Validation of Broad-Range Qualitative and Clade-Specific Quantitative Molecular Probes for Assessing Mercury Methylation in the Environment

Applied and Environmental Microbiology, published online:15 July 2016, doi: 10.1128/AEM.01271-16

燃煤汞污染是是威胁我国公众健康和生态安全的重要环境问题。飞灰对燃煤烟气中汞的形态转化起着至关重要的作用,不同形态的汞物理化学性质、环境影响和控制方法不同,因此阐明燃煤烟气中汞在飞灰表面的非均相反应机制至关重要。本项目针对我国典型煤种开展燃煤烟气汞在飞灰表面的微观非均相反应机理及影响因素研究。分析飞灰的物理化学特征,通过量子化学计算和烟气汞形态转化机理实验,确定飞灰中对烟气汞形态转化起关键作用的化学成分;开展飞灰吸附和氧化汞的模拟实验,考察汞在飞灰表面非均相反应的活性物种和中间产物,识别汞在飞灰表面上的吸附和化学反应路径,揭示烟气中汞化学形态转化的非均相反应机制及不同烟气成分对汞和飞灰非均相反应的影响。通过本研究,有望在燃煤烟气中汞的化学转化机制方面取得新的认识和进展,提高对我国燃煤大气汞排放和形态转化规律的认识,为准确预测燃煤汞排放、研发新的燃煤汞污染控制技术提供理论基础。

铁物种在环境中广泛分布并存在重要的Fe(III)/Fe(II)生物地球化学循环,但同时矿物表面对Fe(II)还原性能的增强又进一步促进Fe(III)/Fe(II)循环。基于黏土矿物的表面还原催化性能不太理想,通过系统前面的研究,本项目揭示黏土矿物的强离子交换性能及强固体表面Bronsted酸位是制约黏土矿物还原催化性能提高的关键因素。而且,通过表面改性结构改型降低黏土矿物的离子交换性能,引入表面配位结合吸附位点,就可以减少吸附态Fe(II)的结合态水,从而降低质子酸位密度,有利于Fe(II)的电子转移出来。实验研究表明,羟基铁改性蒙脱石(Fe-Mt)产生优越的表面还原催化性能,相反,羟基铝柱撑改性蒙脱石(OH-Al-Mt)的表面还原催化性能却不理想。Fe(II)/Fe-Mt系统能够迅速还原转化邻硝基苯酚,而OH-Al-Mt则出现抑制现象,反而不如蒙脱石原样的好。羟基铝蒙脱石热处理产物可以增强Fe(II)的还原性能,如600℃煅烧产物的表面还原催化性能与γ-Al2O3的相当。在有机硅改性的增强效果方面,蒙脱石不如高岭石的那样好,巯基硅烷改性高岭石对Fe(II)的表面还原催化性能却有所提高。另一方面,电化学循环伏安法测定也证实了铁改性蒙脱石的表面还原催化性能有明显增强。 铁/铝比值对铁铝柱撑蒙脱石的还原催化性能有重要影响。通过对掺杂针铁矿的还原催化性能对比研究发现,掺杂Al针铁矿发生还原催化增强效应,而掺杂Cr、Mn过渡金属的针铁矿则出现抑制现象。铁改性蒙脱石产生了层离结构,同时部分形成了类似针铁矿结构的铁氧化物,因此,铁铝柱撑蒙脱石具有较理想的还原催化性能。铁铝柱撑蒙脱石的Fe/(Fe Al)比值高于0.4时,铁/铝改性改型蒙脱石表面的Lewis 酸位消失。也说明了铁改性蒙脱石的催化性能增强的重要原因。有机酸产生的抑制效应随pH的升高而增强。针铁矿对有机酸的强吸附却有利于在低pH时Fe(II)对污染物的还原转化。在一定的pH值条件下,低分子量有机酸浓度升高有一个限值,超之则不利于污染物的还原转化。铁铝改性黏土矿物有利于低有机质含量的红壤中污染物还原转化。可见,本项目研究,具有重要的科学意义和在土壤污染修复中应用前景深远。

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