丙烯酸酯光固化胶黏剂

聚氨酯丙烯酸酯光固化胶黏剂(PUA)，聚氨酯丙烯酸酯是一种反应型预聚物，基韧性可因构造的不同而在较大的范围内变化。由于该预聚体兼有聚氨酯的柔韧性、耐磨性、抗老化性及高撕裂强度和丙烯酸酯良好的耐候性及优异的光学性能等多方面综合优点:高聚物的性能与其本身的结构有着密切的联系。

PUA树脂分子中含有三种化学结构的链段:二异氰酸酯形成的氨基甲酸酯嵌段，多元醇形成的主链和丙烯酸羟烷酯形成的链端。其中主链的组成与结构对PUA性能影响最大。其固化特性则取决于位于链端的丙烯酸酯。由于氨基甲酸酯的存在，使PUA具有优异的综合性能。随着PUA分子量的增加，固化膜疋会降低，柔性及在溶剂中的溶胀性增加;反之，分子刚性增加，交联密度增大。PUA的官能团增加会增加其交联密度和固化速率，固化膜脆性增加。

①合适的流平剂对提高胶黏剂黏附力有很大作用，其量在0.2 %左右较好。

②涂膜的拉剪强度与预聚物的种类有很大关系，聚氨酯丙烯酸酯类预聚物强度较好，将环氧和聚氨酯丙烯酸酯类复配效果更好。

​(1)原料 甲苯二异氰酸酯(TDI)(80/20工业级进口);聚醚二元醇(Mn=2000)(工业级);甲基丙烯酸-β-羟丙酯.(工业级);Sn4+催化剂(分析纯);阻聚剂(对苯二酚) (分析纯)。

(2)制备方法 聚氢酯丙烯酸酯通常由大分子二元醇(或多元阵)等端羟基的化合物与二异氰酸酯反应得到端异氰酸酯的预聚物，再山此预聚物与丙烯酸鹫乙醇反应得到。端羟基化合物可以使聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚氨酯，二异氰酸酯可用芳香族二异氰酸酯如TDI(甲苯二异氰酸酯)、MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)，或脂肪族二异氰酸酯如HDI(己二异氰酸酯)、IPDI(3一异氰酸甲酯一3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯)等。

①制备PUA工艺路线 反应釜中二元醇或多元醇+二异氰酸酯、阻聚剂、催化剂和稀释剂(视需要)的混合物保持在30~50℃反应一检测反应体系中的异氰酸根值一待含量达到理论计算值后，加入丙烯酸羟烷酯，保持温度50~60℃，当异氰酸酯小于1%以后，升温到80~90℃，以尽可能降低游离异氰酸酯含量-一直保持到测不-NCO为止，视需要加入异氰酸酯清除剂(如乙醇等)，冷却到50℃左右，如有必要可以加以稀释--出料。

③PUA合成实验

a.原料的提纯 由于异氰酸根易与原料中的水发生反应，且1g水能消耗掉19.3g甲苯二异氰酸酯，所以对原料进行提纯是必需的。在适当的温度及真空度下利用减压蒸馏对聚醚二醇和甲基丙烯酸母羟丙酯进行提纯。

b.合成在带有加热装置的四口瓶中，首先加入0.3mol甲苯兰异氰酸酯(TDI)，通氮气保护，在适当的搅拌速率下逐渐滴加含有催化剂;(占总量的0.4%)的聚醚二元醇0.1mol，温度控制的60℃，反应3h。继续加热，待三口瓶内温度升至75℃，继续搅拌，逐滴加入甲基丙烯酸僵羟丙酯0.4mol，反应4h。停止加热，在搅拌状态下加入一定煎的阻聚剂(对苯二酚)和适量的异氰酸酯清除剂(如乙醇)，待瓶内温度冷却至室温时，将制得的聚氨酯丙烯酸酯置手密闭容器中避光贮存。