水胺硫磷检验方法

水胺硫磷含量的测定

试样用乙酸乙酯溶解，以癸二酸二正丁酯为内标物，用氢火焰离子化检测器，在5%OV-3填充柱上进行气相色谱测定。

⑴乙酸乙酯(HG 3-1226);

⑵水胺硫磷标样:已知含量;

⑶癸二酸二正丁酯:不得含有干扰该色谱分析的杂质;

⑷固定液:OV-3;

⑸载体:101硅烷化白色担体(180-250μm);

⑹二甲基二氯硅烷:色谱用;

⑺内标溶液:称取5克(精确至0.0001克)癸二酸二正丁酯于250毫升容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并稀释至刻度，混匀;

⑻标样溶液:称取水胺硫磷标样约含0.2克(精确至0.0001克)于10毫升容量瓶中、用移液管准确加入5毫升内标溶液，以乙酸乙酯溶解并稀释至刻度，混匀。

⑴气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;

⑵色谱柱:1米×3毫米玻璃柱(或不锈钢柱)，内装5%OV-3/101硅烷化白色担体(180-250μm)填充物;

⑶记录器:5mV(或用数据处理机);

⑷微量进样器:5μL。

⑴色谱柱的制备

①固定液的涂渍:称取0.5克OV-3固定液，于200毫升烧杯中，加入约30毫升三氯甲烷，用玻璃棒搅拌，使OV-3完全溶解。再加入10.0克101硅烷化白色担体，用手轻轻振荡烧杯，使担体完全浸入溶液中，将烧杯置于红外灯下加热、边加热边振荡烧杯，至溶剂挥发近干、再置于120℃烘箱中干燥2小时，取出放入干燥器中备用。

②玻璃柱(或不锈钢柱)及汽化室玻璃衬件硅烷化处理:用5%硅烷化试剂(DMCS)的甲苯溶液，注入空的、洁净、干燥的玻璃柱及衬件中，浸泡15分钟，放出硅烷化试剂甲苯溶液，该柱及衬件依次用甲苯、甲醇及蒸馏水清洗，最后再用丙酮清洗，在110℃烘箱中，干燥2小时。

③色谱柱的填充:将硅烷化处理并烘干的玻璃柱(或不锈钢柱)的入口端接一小漏斗，出口端裹以纱布，用胶皮管与真空泵相连。开启真空泵，从漏斗处分次加入柱填充物，同时不断轻敲色谱柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。取下该柱，在柱两端用适量的经硅烷化处理的玻璃棉塞紧。

④色谱柱的老化:将色谱柱的入口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约15毫升/分钟的载气流速，分阶段升温至260℃，并在此温度下至少老化24小时，降温后，将柱出口端与检测器相连。

⑵色谱操作条件

①温度:柱室:210℃;汽化:270℃;

②气体流速:氮气(N2):60毫升/分钟;氢气(H2):45毫升/分钟;空气:450毫升/分钟;

③衰减:16×10^2(数据处理机4×10^2);

④纸速:2.5毫米/分钟(数据处理机2毫米/分钟);

⑤进样量:0.6μL;

⑥保留时间:水胺硫磷约6.1分钟，内标物约9.5分钟。

水胺硫磷纯品为无色鳞片状结晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，难溶于石油醚，工业品为茶褐色粘稠的油状液，放置过程中不断析出结晶，有效成份含量85-90%， 常温下贮存稳定。40%水胺硫磷乳油为黄色至茶褐色透明均相油状液体。

毒性:高毒。在试验剂量下无致突变和致癌作用。无蓄积中毒作用，对皮肤有一定刺激作用。对高等动物急性口服毒性较高，经皮毒性中等。对蜜蜂毒性高。

指标:水胺硫磷乳油应符合下列指标要求:

注:热稳定性、低温稳定性为型式检验项目，检验周期为半年。 药效:对害虫、害螨具有触杀、胃毒及内渗作用，还具有很强的杀卵作用。在昆虫体内首先被氧化成毒性更大的水胺氧磷，抑制昆虫体内乙酰胆碱酯酶。速效性好，也有相当持效，叶面喷雾持效可达7~14天。但在土壤中持效性差，易于分解。

适用范围:主要用于防治水稻、棉花害虫。如红蜘蛛、介壳虫、香蕉象鼻虫、花蓟马、卷叶螟、斜纹夜蛾等。

使用时必须严格遵守高毒农药使用操作规程。

二化螟、三化螟、稻瘿蚊、用40%乳油800-1000倍液喷雾。稻蓟马、稻纵卷叶螟用40%乳油1200-1500倍液喷雾。

棉花红蜘蛛、棉蚜用40%乳油1000-3000倍液喷雾。棉铃虫、棉红铃虫用40%乳油1000-2000倍液喷雾。

1. 水胺硫磷不可与碱性农药混合使用。

2. 水胺硫磷为高毒农药，禁止用于果、茶、烟、菜、中草药植物上。

3. 水胺硫磷能通过食道、皮肤和呼吸道引起中毒，如遇中毒，应立即请医生治疗。清洗时忌用高锰酸钾溶液，可用阿托品类药物治疗。中、重度中毒应并用胆碱酯酶复能剂。

1.O-甲基硫代磷酰二氯的制备 将甲醇慢慢滴入三氯硫磷中， 控制温度-5℃，滴加时间1.5~2h，保温反应40min，用冷水洗去HCl，静置分层得O-甲基硫代磷酰二氯，含量≥ 96%,收率≥ 96%。废水层回收甲醇。

2.水杨酸异丙酯制备 水杨酸与氯化亚砜反应，制得水杨酰氯，再用异丙醇酯化而得。工艺过程为:水杨酸与氯化亚砜的配比为1:1.2(mol)，以甲苯为溶剂，二甲基甲酰胺为催化剂，在35~45℃投入氯化亚砜，然后在50~70℃下反应2~3h，得水杨酰氯。再以水杨酸与异丙醇按1:1.4(mol)配比，于50~75℃下反应1.5~4h，经洗涤、脱溶得水杨酸异丙酯，含量95%~98%，收率90%~95%。

也可采用水杨酸与异丙醇直接合成水杨酸异丙酯的方法。

异丙醇过量，反应温度95~100℃、110~118℃分别回流10h和8h，所用催化剂为硫酸或由硫酸、乙酸、磷酸等5种混酸组成的催化剂。据报道采用5种混酸组成的催化剂，产品含量≥ 90%,收率90%左右。

3.水胺硫磷的合成 先将O-甲基硫代磷酰二氯与水杨酸异丙酯反应，以甲苯(或二氯乙烷)为溶剂，以液碱为缚酸剂，反应温度(20±2)℃,滴加液碱和保温反应各1.5~2h，pH值控制在11，所用催化剂为农乳600 (或农乳0208)、三丁胺、四丁基溴化铵等，合成O-甲基-O-(2-甲酸异丙酯苯基)硫代磷酰氯 (简称甲基一氯化物)。然后在20~30℃滴加20%氨水，时间1.5~2h，滴加完毕后在35~40℃反应1.5~2h，pH值8~9，得水胺硫磷原油，含量70%~75%，收率近100%(以甲基一氯化物计)。