硫化砷

性状:雄黄，α-As4S4又称作石黄, 黄金石, 鸡冠石，是一种含硫和砷的矿石，质软，性脆，通常为粒状，紧密状块，或者粉末，条痕呈浅桔红色。雄黄主要产于低温热液矿床中，常与雌黄(As2S3)、辉锑矿、辰砂共生;产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄，则常与雌黄共生。不溶于水和盐酸，可溶于硝酸，溶液呈黄色。置于阳光下曝晒，会变为黄色的雌黄和砷华，所以保存应避光以免受风化。加热到一定温度后在空气中可以被氧化为剧毒成分三氧化二砷，即砒霜。

又:雄黄，呈不规则块状或粉末，大小不一，全体呈深红色或橙红色，块状者表面常覆有橙黄色粉末，手触易染成橙色，体重，质松易碎，断面具树脂样光泽，晶面有金刚石样光泽，或断面暗红色，具细砂孔。粉末及条痕均为橙色，燃之易熔融成红紫色液体，并生黄白色烟，有强烈的蒜臭气，味淡。

雄黄属单斜晶系，晶体群为P2(1)/n。结晶为桔红色，透明到半透明的雄黄晶体，其柱状晶体长短参差，粗细相伴，多方向生长。晶体呈金刚光泽，断口为树脂光泽。单晶呈细小的柱状、针状，但天然单晶较为少见。

中文别名:三硫化亚砷;巯基胂酸;硫化亚砷

英文名称:Arsenic(II) sulfide

英文别名:Arsenic Disulfide; Arsenic monosulfide; C.I. 77085; Arsenic monosulfide; dithioxodiarsane

CAS:1303-32-8

分子式:As2S3

分子量:246.04

其中含硫29.97%，含砷70.03%

【别名】二硫化二砷、石黄、鸡冠石、黄金石、明雄黄、黄金石、石黄等

【分子式】As2S2

【来源】本品为硫化物类矿物雄黄族雄黄，主含二硫化二砷(As2S2)。采挖后，除去杂质。或由低品位矿石浮选生产的精矿粉。

【制法】雄黄粉:取雄黄照水飞法(附录Ⅱ D)水飞，晾干。取粉末适量，照上述三氧化二砷检查项下的方法检查，应符合规定。

【性状】本品为块状或粒状集合体，呈不规则块状。深红色或橙红色，条痕淡橘红色，晶面有金刚石样光泽。质脆，易碎，断面具树脂样光泽。微有特异的臭气，味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体，质松脆，手捏即成粉，橙黄色，无光泽。

【物化性质】

雄黄矿的主要成分,橘红色粉末,有毒,密度3,4-4,6 ,熔点307摄氏度,不溶于水,作油漆颜料,灭鼠剂.并用于制革,烟火等.可将砷黄矿和黄铁矿煅烧升华而成.

雄黄是砷硫化物矿物之一，含As70.1%。单斜晶系，单晶体呈细小的柱状、针状，但少见;通常为致密粒状或土状块体。桔红色，条痕呈浅桔红色。金刚光泽，断口为树脂光泽。硬度1.5~2,密度3.5~3.6g/cm3。性脆，熔点低。用炭火加热，会冒出有大蒜臭味的白烟。置于阳光下曝晒，会变为黄色的雌黄(As2S3)和砷华，不溶于水和盐酸，可溶于硝酸，溶液呈黄色。雄黄主要产于低温热液矿床中，常与雌黄、辉锑矿、辰砂共生;产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄，常与雌黄共生。桔红色，透明到半透明的雄黄晶体，显得艳丽、富贵，其柱状晶体长短参差，粗细相伴，多方向生长，势态奇特，再衬上白色方解石等共生矿物，绚丽多彩，构成整体自然美。要注意雄黄晶体免受风化。

【用途】

砷矿物主要用于提炼元素砷、制造砷酸和砷的化合物，如砷酸钙、砷酸钠、砷酸铅等。在冶金工业中用于炼制砷合金;砷铅合金在军事工业中用以制造子弹头、军用毒药和烟火;砷铜合金等用于制造雷达零件和汽车;在轻工业中用以制造乳白色玻璃、玻璃脱色、浸洗羊毛、制革药剂以及用于木材防腐;在农业上用作杀虫剂、除草剂、灭鼠药等含砷农药;在医药工业上可作药物及强刺激剂，高品位的雄黄和雌黄矿石可直接作中药，砷华制品的药物名称叫砒霜。雄黄精矿粉可用于制造鞭炮、烟花和蚊香等。

【鉴别】

(1) 取本品粉末10mg，加水润湿后，加氯酸钾饱和的硝酸溶液2ml,溶解后，加氯化钡试液，生成大量白色沉淀。放置后，倾出上层酸液，再加水2ml,振摇，沉淀不溶解。

(2) 取本品粉末0.2g，置坩埚内，加热熔融，产生白色或黄白色火焰，伴有白色浓烟。取玻片覆盖后，有白色冷凝物，刮取少量，置试管内加水煮沸使溶解，必要时滤过，溶液加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀，再加碳酸铵试液，沉淀复溶解。

【含量测定】

取本品粉末约0.1g，精密称定，置250ml 锥形瓶中，加硫酸钾1g、硫酸铵2g与硫酸8ml,用直火加热至溶液澄明，放冷，缓缓加水50ml，加热微沸3~5分钟，放冷，加酚酞指示液2 滴，用氢氧化钠溶液(40→100) 中和至显微红色，放冷，用0.25mol/L硫酸溶液中和至褪色，加碳酸氢钠5g，摇匀后，用碘滴定液(0.1mol/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml,滴定至溶液显紫蓝色。每1ml 的碘滴定液(0.1mol/L)相当于5.348mg 的二硫化二砷(As2S2)。

本品含砷量以二硫化二砷(As2S2)计，不得少于90.0%。

【性味归经】辛，温;有毒。归肝、大肠经。

【功能主治】解毒杀虫，燥湿祛痰，截疟。用于痈肿疔疮，蛇虫咬伤，虫积腹痛，惊痫，疟疾。

(1)败毒抗癌，用于癌瘤积毒:肝癌 雄黄、老生姜等份 取老生姜一块，中心挖空，四周留半厘米厚，填塞以雄黄，用挖出的生姜末把洞口封紧，置陈瓦上，用炭火培干，约7~8小时，焙至金黄色脆而不焦，一捍就碎时即可研粉，过筛，放在一般膏药上，外敷肝肿大处。同时内服:紫胡12克，肉豆蔻、砂仁、枳壳、槟榔各9克，乌药、沉香、木香各6克 共研细末，每服3克，每日2次温开水送。迄症状缓解，肝肿大缩小，能延长生存期。乳腺癌 雄黄6克，露蜂房、山慈姑各15克 分别研，再和匀研细，分成24包，每包1.5克，每服1包，日服2次。能使癌肿缩小，溃疡修复。宫颈癌 雄黄、钟乳石各13.5克，蛇床子4.0克，血竭7.5克，没药9克，乳香、儿茶、冰片、硼砂、硇砂各10.5克，铅丹46.5克，白矾58.5克 共研细末为宫颈散，以适量涂敷宫颈，每周2次。同时内服愈黄丹:水蛭、虻虫、制乳香、制没药、黄连和6克，蜂房、全蝎、黄柏各9克，牡丹皮12克，龙胆草15克 共研细末，用银花9克煎水，泛制为丸，用雄黄9克研细为衣，忌高温烘，每服1.5克，日2次吞服。外敷内服，氨周身关节竣痛缓解，白带减少，宫颈光滑，获临床治愈。阴道癌 雄黄、三仙丹、硼砂各6克，蟾酥0.6克，蛇床子2克，轻粉3克，血竭、乳香、没药各4.5克，冰片7.5克，白矾270克 将上药共研细末，最后加蛇床子、血竭、蝎酥和匀，用开水适量将白矾溶化后与药末拦和制成一分硬币大小的药片，外用。每次1片放癌组织处，隔2~3天换药1次。迄硬肿软缩，溃疡修复，淋巴结消除。血管肉瘤 雄黄、胆矾、丹砂、白矾、磁石各30克 共为末，置大砂锅内，用大瓷碗一个覆盖，将熟石膏粉用醋调成糊状封口，用黄砂土埋没，只露碗底，以重铁块镇压，用炭火先文后武烧一昼夜，往火研细为五烟丹，去火毒，用适量混以少量白灵药(水银，砂石、皂矾、白矾、食盐各30克 共研细末，以不见水银星珠为度，用降丹法炼制成丹)，以极少量制成药捻外敷治疗。换药4次后，好坏组织已有明显分界，1个月后肿瘤缩小，2个月后坏死脱落。白血病 雄黄、巴豆、生川乌、乳香、郁金、槟榔、朱砂各等份 共研细末，以大枣肉合丸为抗白丹，配合回回蒜捣敷中脘穴周围。迄症状缓解，延长生存期。宜于急性白血病。骨世细胞瘤 雄黄、儿茶、赤芍、刘寄奴、血竭各9克，麝香0.2克，藏红花2克，冰片3克，乳香、没药各6克，当归12克 共研细末，水调外敷，3天换药，应保持湿润。同时内服:乳香、没药、玄胡、丹参、红花、刘寄奴、牛膝、续断、益母草各9克，苏木、血竭各6克，土鳖虫3克 水煎2次分服，日1剂。可使肿瘤缩小，局部肿胀、压痛消除。鼻咽癌 雄黄3克，甘草1.5克，炙马钱子、川芎、犀角、全蝎、蜈蚣各6克，炮山甲、当归各9克 共研细末，炼蜜和为神农丸，每服1.5克，日2服。同时用:王瓜10克 切碎，浸于75%酒精75毫升、蒸馏水25毫升中，3天后再加蒸馏水50毫升，搅匀，用消毒纱布过滤，去渣，加甘油20毫升为王瓜液，滴鼻，每天3~6次。继续内服外滴，3周后鼻孔通顺，头痛好转，6周后癌肿缩小，全身症状基本消失。舌癌 雄蓝、熊胆、冰片、硼砂、血竭、葶苈子、沉香、乳香、没药各3克，牛黄、朱砂、蟾酥(人乳化)、麝香各6克，珍珠9克 共研细末，水泛为梅花点舌丹，绿豆大，每周1~2颗，用醋化开点舌上，日3次。同时用:全蝎、蛇蜕、蜂房等量 共研细末，每服3克，日3次。同时用:全蝎、蛇蜕、蜂房等量 共研细末，每服3克，日3次，温开水送。迄放射性疼痛等自觉症状缓解，高起的硬结肿块消失，适检无癌细胞。唇癌 雄黄、乳香、没药各15克，麝香0.3克，蟾酥1.5克，潮脑3克，朱砂、巴豆霜各6克，轻粉9克 共研细末，用适量以陈醋调匀，调敷肿瘤处。能使硬结软缩，溃疡修复。可结合放射线治疗。喉癌 雄黄3克，山豆根、山慈姑各30克，炮山甲、当归各9克，油马钱、川芎、蜂房、蜈蚣、犀角各6克，甘草1.5克，冰片1.2克，麝香0.3克 共研细要为冰麝散，吹喉或直接涂敷癌肿表面，日2次。迄咳嗽痰血、呼吸困难等症状缓解，颈部肿块缩小，活检无癌细胞。食道癌 雄黄60克，全蝎、山慈姑、蜂房、鸡内金各30克，人指甲9克 共研匀，制为丸剂，每服2克，早、晚各1次，用白花蛇舌草30克煎汤2次分送。能使症状缓解，癌肿缩小，吞咽顺利。胃癌 雄黄30克，全蝎、蜈蚣、油炸马钱子(炸至中心黄色为度)、鸡内金、丹参各15克 共为细末，炼蜜和丸，每服0.6克，日2次，温开水送服。迄症状缓解，肿块逐渐消失，饮食好转。胰腺癌 雄黄、朱砂、麝香各9克，千金子(去油、取霜)30克，红芽大戟(焙)45克，山慈姑(焙)、文蛤(焙)各60克 共研细末，用糯米煮浓糊和作紫金锭，每锭3克。内服紫金锭6克，青黛、人工牛黄各12克，野菊花60克 共研细末，每服3克，日服3次。连续服药2个月，诸症显著改善。经5个月治疗后，症状基本消失，恢复饮食。恶性淋巴瘤 雄黄、血竭、枯矾、全蝎、蜈蚣、生水蛭各30克，轻粉2克，硇砂、苏合油、硼砂、白及各15克，天花粉、乳香、没药、朱砂各60克 研末，水泛为丸，每服1克，日3服，温开水送服。3个月后效果显著。此药缓解期较长，显效期为20~30天，连服6个月，未见毒性反应。皮肤癌 雄黄9克，朱砂3克，皂矾30克，铅丹60克 行将皂矾放入名册人烈火锻成液体，再将铅丹、雄黄、朱砂研成细末，缓缓放入，不断搅拌均匀，倒入盆中，于地面冷却，将晶块研成粉末为化癌散，撤于癌肿表面，每日换药1次。同时内服防风通圣散:防风、荆芥、连翘、麻黄、薄荷、川芎、当归、白芍、(炒)、白术、山栀、大黄、芒硝各15克，石膏、黄芩、桔梗各30克，甘草60克，滑石90克 共研为末，每服6克，日2次，用生姜9克煎汤送下，日1剂。并肌注100%半枝莲注射液，每次2毫升，日2次。坚持治疗6个月，癌肿修复，治疗10个月后河检未见癌细胞，达到临床治愈。

(2)祛痰镇惊，用于痰盛惊风:痰鸣哮喘 雄黄500克 研末，面糊为丸制成1000丸。成人每天服药1丸，温开水送。小孩2~4岁服1/4丸，5~9岁1/3丸，10~15岁1/2丸。亦治慢性支气管炎。痰盛惊风 雄黄、胆南星(酒蒸)、珍珠(豆腐制)、朱砂、法半夏、制白附、僵蚕(麸炒)、薄荷、钩藤、天竺黄各1.5克，麝香、冰片各0.6克，琥珀1克，牛黄1.2克，天麻、防风各3克，全蝎4.5克 共研细末，炼蜜和为牛黄镇惊丸，丸重2克。每服1丸，日1~3次，温开水送下。破伤风痉 雄黄、草乌各3克，防风6克 研末为发表雄黄散。每服3克，温酒调服，里和日可三服。

(3)杀虫疗疮，用于虫疥疮症:虫疥湿癣 雄黄、蛇床子各30克，水银15克 前二味研细，入水银研至不见星珠，以猪油调和，早、晚以汤洗净后涂搽。虫菌阴痒 雄黄、羊蹄各30克 水煎熏洗，宜于滴虫性、念珠菌性及湿癣导致的外阴瘙痒。

(4)消炎退肿，用于炎症肿痛:腮腺炎 雄黄、明矾各50克，冰片3克 共研细末，每次用3~5克酌加75%酒精调成糊状，涂于局部，日2~3次。1~2天后即明显消肿，体温恢复正常，3天后症状完全消失。水田皮炎 雄黄、炙角各1克，麝香4.5克，乳香、没药(去油)各30克 研匀，黄米饭30克，捣和为丸，晒干(忌火烘)。每服9克，陈酒送服。亦治瘰疬、痰核、横痃、流注。妊娠忌用。

【用法用量】 0.05~0.1g，入丸散用。外用适量，熏涂患处。

【注意】内服宜慎;不可久用;孕妇禁用。

【贮藏】置干燥处，密闭。

【《中国药典》摘录】

[药物] 为矿物雄黄的矿石。产于甘肃、陕西、湖南、贵州、云南、四川等地。

全年可采，雄黄在矿中质软如泥，见空气即变坚硬，可用竹刀取其熟透部分，除去杂质泥土，精选后碾细，生用。

[药化] 含硫化砷As2S3，杂有少量镁、铁等盐类。

[药理]

(1)有抗肿瘤作用，能抑制移植性小鼠肉瘤S-180的生长，并对细胞有腐蚀作用。

(2)吸收后，对神经有镇痉、止痛作用;体内外均有杀虫作用。水浸剂对金黄色葡萄球菌、人体结核杆菌、变形杆菌、绿脓球菌及多种皮肤真菌均有不同程度的抑制作用。

(3)肠道吸收后能引起吐、泻、眩晕甚至惊厥，慢性中毒能损害肝、肾的生理功能。

[药性] 辛、苦、平。有毒。归心、肝、脾、胃、大肠经。

[药效]

(1)败毒抗癌、祛痰镇惊、杀虫疗疮、消炎退肿。

(2)祛痰镇惊，用于痰盛惊风:痰鸣哮喘 雄黄500克 研末，面糊为丸制成1000丸。成人每天服药1丸，温开水送。小孩2~4岁服1/4丸，5~9岁1/3丸，10~15岁1/2丸。亦治慢性支气管炎。痰盛惊风 雄黄、胆南星(酒蒸)、珍珠(豆腐制)、朱砂、法半夏、制白附、僵蚕(麸炒)、薄荷、钩藤、天竺黄各1.5克，麝香、冰片各0.6克，琥珀1克，牛黄1.2克，天麻、防风各3克，全蝎4.5克 共研细末，炼蜜和为牛黄镇惊丸，丸重2克。每服1丸，日1~3次，温开水送下。破伤风痉 雄黄、草乌各3克，防风6克 研末为发表雄黄散。每服3克，温酒调服，里和日可三服。

(3)杀虫疗疮，用于虫疥疮症:虫疥湿癣 雄黄、蛇床子各30克，水银15克 前二味研细，入水银研至不见星珠，以猪油调和，早、晚以汤洗净后涂搽。虫菌阴痒 雄黄、羊蹄各30克 水煎熏洗，宜于滴虫性、念珠菌性及湿癣导致的外阴瘙痒。