电解处理法

含氰废水电解处理以不溶性的石墨为阳极，铁板为阴极，废水中的氰根在直流电的作用下在阳极被氧化成无毒物质。含氰废水电解处理的流程如图1所示。

电解处理含氰废水产生的沉淀物，比电解处理含铬废水所产生的沉淀物要少得多，在废水浓度较低及悬浮物较少的情况下，电解除氰后的水可不经沉淀和过滤而直接排放，不再设置沉淀池和污泥干化场。当含铬废水和含氰废水同时采用电解法处理时，两种废水处理可合并使用沉淀池和污泥干化场。可见，含氰废水电解处理设施和操作与含铬废水处理基本相同，仅是具体的工艺条件不同而已。

（1）废水的pH值

电解处理含氰废水应在碱性条件下进行，因为pH值偏低时，不利于氯对氰根的氧化，同时，由于阳极表面上存在着OH^-的放电，导致阳极区的pH值下降，若pH值降至7以下，将会产生剧毒的氰氢酸气体逸出，污染周围环境。

若废水的pH值偏高，在食盐含量较低的情况下，阳极电流效率下降，除氰效果降低。一般pH值控制在9～10之间。

（2）食盐添加量

含氰废水的电导率较低，直接电解处理，槽电压高、电流效率低、电能消耗大。投加食盐的目的是增大废水的导电率、降低槽电压、减少电能的消耗。但是，如果食盐投加量太多，不但会增加食盐消耗费用，而且处理效率反而下降，所以食盐的投加量不宜过多。一般在处理浓度较高的含氰废水时，食盐可多加一些，反之可少加一些。在处理含氰25～100mg/dm³浓度的废水时，通常加入1～29/dm³食盐。

（3）净极距

电解处理含氰废水用较厚的石墨作阳极，电解槽的阳极和阴极之间的距离常以表面间距即净距离（称净极距）表示。当电流密度和食盐投加量一定时，净极距愈小，槽电压愈低，处理效果愈好。当电解槽容积不变时，缩小净极距，还可以提高阳极面积与有效水容积之比（即极水比）。所以，电解槽设计安装要尽最大可能地减小净极距，以提高极水比来降低槽电压，以便提高处理效率和减少投资及处理费用。

（4）阳极电流密度

当食盐加入量一定，按含氰废水的氰化物浓度的高低决定采用电流密度的大小。浓度高，电流密度大；反之，电流密度小。

从经济角度考虑，采用低电流密度和较长的电解时间较合算。对处理低浓度氰的废水，在一般采用0.4～0.7A/dm²的阳极电流密度。

（5）空气搅拌

为提高处理效率和防止沉淀物黏附在极板表面上或沉于槽底，电解槽需装空气搅拌。实践证明，不搅拌将延长电解时间。搅拌的空气量也不宜过大，否则，由于空气的导电性差，使槽电压增高。搅拌的空气量以不使悬浮物沉淀为适度。2100433B

废水中的简单氰化物和配合氰化物通过电解，在阳极和阴极上产生化学反应，把氰电解氧化为二氧化碳和氮气。利用这一原理可有效去除废水中的氰污染。

（1）在阳极产生的化学反应

对简单氰化物，第一阶段的反应是：

CN^- 2OH^--2e→CNO^- H₂O

反应进行得很剧烈，接着发生第二阶段的两个反应：

2CNO^- 4OH^--6e→2CO₂↑ N₂↑ 2H₂O

CNO^- 2H₂O→NH4 3CN^-

电解过程中，产生一部分铵。

对配位氰化物，反应过程如下：（这里以铜为例）

Cu(CN)₃^2- 6OH^--6e→Cu 3CNO^- 3H₂O

Cu(CN)₃^2-→Cu 3CN^-

在电解的介质中投加食盐时发生下列反应：

2Cl^--2e→2[Cl]

2[Cl] CN^- 2OH^-→CNO^- 2Cl^- H2O

6[Cl] Cu(CN)₃^2- 6OH^-→Cu 3CNO^- 6Cl^- 3H₂O

6[Cl] 2CNO^- 4OH^-→2CO₂↑ N₂↑ 6Cl^- 2H₂O

（2）在阴极产生的化学反应

2H 2e→H₂↑

Cu² 2e→Cu

Cu² 2OH-→Cu(OH)₂↓