PVC热稳定剂

PVC热稳定剂相容性

人们总是希望PVC稳定剂在配合物种容易分散，做成制品后长期使用而不析出。但是，当稳定剂的相容性不良时，会从制品内部向外部表面移动，最后留在制品表面上。如果喷出物是粉状的固体物质，则称为喷霜；如果喷出的是液体则称为“出汗”

一般说来，某些金属皂、润滑剂和马来酸酯类有机锡，容易引起喷霜；亚磷酸酯、磷酸酯等PVC稳定剂也会使喷霜增多。对金属皂，电负性小的金属喷霜少；芳香酸根者比脂肪酸根者喷霜少；脂肪酸根中碳链越长，喷霜越严重。

PVC热稳定剂透明性

1.PVC稳定剂和制品的透明性

有机锡，特别是马来酸酯类和硫醇类有机锡，是一种透明性较好的PVC稳定剂，主要在硬质透明制品中；金属皂有透明性，多用在半透明制品中；无机铅盐不透明，只能用在不透明制品中。

2.白化现象

透明塑料制品如果经水浸渍，或经户外暴晒，或经弯曲，拉伸等情况，会产生白化现象失去透明性。水浸白化，是指透明塑料板在水中浸渍一定时间而出现白浊不透明现象；暴晒白化是指塑料硬板放置在空气中，由于大气中的水分，二氧化碳，二氧化硫和光的作用而呈现的现象；应力白化是指塑料制品在受机械外力作用时，折痕出出现白化现象。

3.鱼眼气泡

把透明或半透明塑料薄片，迎着光线进行观察时，可以看到薄片中夹杂着透明或半透明的类似鱼眼的小圆颗粒，这就是“鱼眼”。“气泡”是PVC稳定剂中的挥发成分或者加工性的不平衡造成的

PVC热稳定剂不稳定性

（1）原因

PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生成叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而键能低，成为活泼原子，很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。PVC树脂的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的：

若PVC树脂纯属上述的线形结构，而且都是仲碳原子与氯原子结合的，那么，其稳定性是比较好的。

但事实上，即使纯度很高的PVC树脂，在100℃以上就开始分解出HCl，这就说明其分子结构中，仍存在不稳定的因素。

造成PVC不稳定结构被认为在氯乙烯的自由基引发聚合中，分子上可能包含下述结构

上述结构中，一端含有仲、叔氯，一端有β不稳定基团，结构中还有氧的存在。究其原因，可能是一部分是由引发剂过氧化还原而生成，另外含氧结构可能是因微量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。

（2）解决办法

由于PVC的热稳定性不好，所以必须加入相应的稳定剂，修补PVC链的缺陷，同时及时吸收PVC脱氯产生的HCL。同时由于PVC粘度大、剪切大的加工特点，加入稳定剂的同时必须要加入相应的润滑剂如聚乙烯蜡等。

聚乙烯蜡， 即PE蜡，低分子量的聚乙烯，由乙烯直接聚合而成，由不同的合成工艺、催化体系合成的产品在分子量、分子量分布和分子链结构上均有差异，相应产品的性能也会有明显的差别。PE蜡通常为白色粉末，平均分子量一般在1500-5000，熔点在100-120度。它在PVC加工中有着优异的外润滑效果，可以有效改善PVC加工的流动性、产量、分散、表面光亮度和脱模性。由于其分子量大、熔点高，高温稳定性非常好，在高温和高剪切条件下都显示极强的外润滑效果。

聚乙烯蜡产品可有效提高PVC动态热稳定性和加工过程的流动性， 增加PVC制品的挤出效率，提高制品的表面光泽度，并且有效减少PVC制品加工过程的析出现象。

国内市场上的PE蜡大多分为几种:

1. 乙烯均聚合成PE蜡，该法生产的PE蜡外润滑性能好，光泽度高，分子量分布窄，品质非常稳定，代表产品如美国霍尼韦尔公司的A-C 系列；

2. 低分子量聚乙烯裂解产物，俗称裂解蜡，该裂解工艺简单容易操作，但是产物的分子量分布随生产工艺有一定的波动，品质相对较好，仍会有少部分的低熔点组分；

3. 乙烯聚合过程中的副产品，俗称副牌蜡，通过精制工艺，进行提纯得到的PE蜡，该产品粘度低、熔点高，外润滑性能优异，价格低廉，但品质随原料和工艺的变化有一定的波动，由于精炼工艺的特点，产品中难免会有较多的低熔点组分。

一般按照热稳定剂的化学组分来进行分类，可以为碱式铅盐，金属皂，有机锡，环氧化合物，亚磷酸酯，多元醇等。若按作用大小可将PVC稳定剂分为主稳定剂和辅助稳定剂。辅助稳定剂本身只有很小的稳定作用或没有热稳定效果，但它和主稳定剂并用具有协同效应；主稳定剂一般是含有金属的热稳定剂。而环氧化合物，亚磷酸酯，多元醇等纯有机化合物一般是作为辅助稳定剂使用。

因为要达到聚氯乙烯的良好稳定性常常需要同时使用多种pvc热稳定剂，所以，有些商品PVC稳定剂是由多种成分复配，成为复合稳定剂，如钡镉稳定剂，钡锌稳定剂等，这些复合稳定剂通常已经加入了聚氯乙烯加工所需要的润滑剂等助剂，以方便用户使用。复合稳定剂品种很多，有粉状，膏状，液体，三种形式。

故热稳定剂有以下几种分类：

1、铅盐复合稳定剂

2、OBS有机基稳定剂

3、有机锡类稳定剂

4、液体复合稳定剂

5、钙锌复合稳定剂

6、钡锌复合稳定剂

7、钾锌复合稳定剂

广义上来说，凡是能够改善聚合物热稳定性的添加剂都称为热稳定剂。由于聚氯乙烯的热稳定性差，因此世界上绝大多数PVC稳定剂都是用于聚氯乙烯的。所以，通常说的PVC稳定剂就是指聚氯乙烯及其共聚物的热稳定剂。

钙锌稳定剂参考配方

PVC稳定剂的发展给我们生活带来诸多方便，每种助剂的研发都会衍生出影响我们生活的PVC制品，PVC材料就是聚氯乙烯，在生活中随处都可以看到的，制作防腐管道、管件、输油管、离心泵和鼓风机等。聚氯乙烯的硬板广泛应用于化学工业上制作各种贮槽的衬里，建筑物的瓦楞板，门窗结构，墙壁装饰物等建筑用材。由于电气绝缘性能优良，可在电气、电子工业中，用于制造插头、插座、开关和电缆。在日常生活中，聚氯乙烯用于制造凉鞋、雨衣、玩具和人造革等。这些PVC制品影响着我们生活的方方面面。

PVC制品的需求量增加带动这着PVC稳定剂这个行业的发展。PVC制品影响着我们的生活那么PVC稳定剂发展也越来越靠近生活影响生活。工业的发展PVC稳定剂这个行业也在迅猛的发展.助剂的发展趋势也向无毒性，多功能化.复配性. 分子量化，复配型助剂和集装化技术进展迅速等特性.

PVC稳定剂开发研究趋向于无毒性助剂开发研究趋向于无毒性无污染方面发展Cd、Pb类稳定剂的替代品开发研究十分活跃，Ba-Zn、Ca-Zn等复合金属热稳定剂和有机锡、有机锑类稳定剂品种开发快，消费量大；维生素E作为聚烯烃“绿色”抗氧剂已付诸实用，有望成为未来BHT的替代品。

助剂多功能化趋势

多功能化助剂品种开发取得了很大的进展，抗静电增塑剂、阻燃增塑剂、多功能稳定剂都有产品问世。

PVC稳定剂复配型助剂和集装化趋势

根据各种助剂之间协同作用的原理，将助剂复配成集装于一体有助于方便塑料加工和满是自动化操作。复配型产品多出现在受阻酚主抗氧剂和亚磷酸醋辅助抗氧剂应用体系，而集装化助剂主要用于聚氯乙烯加工领域。

PVC稳定剂高分子量化趋势

稳定化助剂、增塑剂、阻燃剂等品种开发进展反映了这一趋势。在稳定化助剂方面，高150分子量受阻胺光稳定剂同时显示了抗热氧化效果，高分子量增塑剂具有耐抽出性；高分子量阻燃剂的耐热性和与树脂的相容性得到了提高。

PVC稳定剂未来肯定是朝着绿色健康环保多元化发展.融入我们的生活.

(1)吸收氯化氢

Me(OOCR)2 2HCl===MeCl2 2HOOCR

其中Me为：Pb、Ba、Cd、Ca、Zn、Sn、Sb、Mg、Sr等。

(2)消除不稳定的氯原子置换或消除不稳定的氯原子。

(3)防止自动氧化聚氯乙烯在热氧及剪切力作用下，极易被O2氧化发生降解。

(4)加入马来酸的金属盐可抑制或消除双键或使之变短、变少。

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第1章 绪论1

1.1 PVC工业的发展现状和前景1

1.1.1 概述1

1.1.2 PVC树脂工业的发展现状1

1.1.3 PVC制品工业的发展现状3

1.1.4 PVC工业的发展前景6

1.2 热稳定剂工业的发展现状与趋势7

1.2.1 热稳定剂及其在PVC工业中的作用与地位7

1.2.2 热稳定剂工业的发展历程和现状8

1.2.3 热稳定剂的发展趋势9

参考文献12

第2章 PVC热降解与热稳定剂化学原理13

2.1 PVC热降解化学原理13

2.1.1 现象与特性13

2.1.2 脱HCl降解机理13

2.1.3 热氧化降解机理17

2.2 热稳定剂化学原理17

2.2.1 热稳定剂的概念17

2.2.2 热稳定剂应具备的基本功能17

2.2.3 热稳定剂的分类17

2.2.4 重要单组分热稳定剂及其主要功能和基本特性18

2.2.5 复合热稳定剂及其基本特性23

2.2.6 对β"para" label-module="para">

参考文献33

第3章 热稳定剂的应用性能及其评价35

3.1 基本概念35

3.2 术语说明35

3.3 测试评价方法的共性原理35

3.4 热稳定性能及其评价36

3.4.1 热稳定性能的概念36

3.4.2 热稳定性能的测试评价方法36

3.5 加工性能及其评价44

3.5.1 加工性能的概念44

3.5.2 加工性能的测试评价方法45

3.6 析出性能及其评价49

3.6.1 析出性能的概念49

3.6.2 析出性能的测试评价方法50

3.7 电学性能及其评价50

3.7.1 电学性能的概念50

3.7.2 电学性能的测试评价方法50

3.8 透明性能及其评价51

3.8.1 透明性能的概念51

3.8.2 透明性能的测试评价方法52

3.9 耐候性能及其评价52

3.9.1 耐候性能的概念52

3.9.2 耐候性能的测试评价方法52

3.1 0卫生性能及其评价55

参考文献55

第4章 单组分热稳定剂及其应用57

4.1 金属皂热稳定剂57

4.1.1 概述57

4.1.2 固体金属皂58

4.1.3 液体金属皂69

4.2 有机热稳定剂72

4.2.1 β"para" label-module="para">

4.2.2 亚磷酸酯76

4.2.3 多元醇化合物80

4.2.4 环氧化合物81

4.2.5 其他有机热稳定剂84

4.3 铅盐热稳定剂84

4.3.1 概述84

4.3.2 常用品种85

4.3.3 如何用好单体铅盐稳定剂93

4.3.4 单体铅盐稳定剂应用中可能碰到的问题及其解决办法94

4.3.5 铅盐稳定剂的发展方向95

4.4 其他无机热稳定剂96

4.4.1 概述96

4.4.2 重要品种——水滑石96

参考文献97

第5章 复合热稳定剂导论98

5.1 复合热稳定剂的概念98

5.2 复合热稳定剂的优点98

5.3 复合热稳定剂的分类98

5.4 复合热稳定剂的基本构成99

5.5 复合热稳定剂设计要领99

5.6 复合热稳定剂配方示例101

5.7 复合热稳定剂的发展趋势101

参考文献101

第6章 锌基复合热稳定剂及其应用102

6.1 固体锌基热稳定剂102

6.1.1 固体钙"para" label-module="para">

6.1.2 固体钡"para" label-module="para">

6.2 液体锌基复合热稳定剂136

6.2.1 概述136

6.2.2 液体钙"para" label-module="para">

6.2.3 液体钡"para" label-module="para">

6.2.4 其他液体锌基热稳定剂148

参考文献148

第7章 有机锡热稳定剂及其应用149

7.1 概述149

7.1.1 发展进程149

7.1.2 分类151

7.1.3 基本应用特性153

7.2 硫醇有机锡热稳定剂的性能与应用155

7.2.1 酯基硫醇甲基锡155

7.2.2 酯基硫醇丁基锡168

7.2.3 酯基硫醇辛基锡171

7.2.4 酯基硫醇酯基锡173

7.2.5 逆酯硫醇有机锡174

7.3 马来酸（酯）有机锡热稳定剂的性能与应用176

7.3.1 概述176

7.3.2 代表性品种及其性能和应用176

7.4 脂肪酸有机锡热稳定剂及其性能和应用179

7.4.1 特性与应用179

7.4.2 代表性品种及其性能179

7.4.3 毒性与使用防护措施181

参考文献181

第8章 铅基复合热稳定剂及其应用182

8.1 概述182

8.1.1 发展进程182

8.1.2 基本构成182

8.1.3 分类183

8.1.4 优点185

8.1.5 使用时应注意的一般事项185

8.2 管材加工用铅基复合热稳定剂186

8.2.1 基本组成特征186

8.2.2 代表性品种及其性能187

8.2.3 应用中应注意的有关事项192

8.2.4 应用中可能碰到的问题及其解决办法193

8.3 双壁波纹管加工用铅盐复合稳定剂194

8.3.1 概述194

8.3.2 代表性品种及其性能194

8.3.3 应用中应注意的有关事项198

8.3.4 应用中可能碰到的问题及其解决办法198

8.4 型材加工用铅盐复合稳定剂199

8.4.1 概述199

8.4.2 代表性品种及其性能199

8.4.3 应用中应注意的有关事项204

8.4.4 应用中可能碰到的问题及其解决办法205

8.5 管件加工用铅盐复合稳定剂205

8.5.1 概述205

8.5.2 代表性品种及其性能206

8.5.3 应用中应注意的有关事项211

8.5.4 应用中可能碰到的问题及其解决办法211

8.6 板材加工用铅盐复合热稳定剂212

8.6.1 概述212

8.6.2 代表性品种及其性能212

8.6.3 应用中应注意的有关事项215

8.6.4 应用中可能碰到的问题及其解决办法215

8.7 电线电缆料加工用铅盐复合稳定剂216

8.7.1 概述216

8.7.2 代表性品种及其性能216

8.7.3 应用中应注意的有关事项218

8.7.4 应用中可能碰到的问题及其解决办法218

8.8 复合铅热稳定剂的发展趋势218

参考文献220

第9章 镉基复合热稳定剂及其应用221

9.1 概述221

9.1.1 发展进程221

9.1.2 分类221

9.2 固体钡"para" label-module="para">

9.2.1 组成特征222

9.2.2 应用特性222

9.2.3 推荐应用配方222

9.3 液体钡"para" label-module="para">

9.3.1 组成特征223

9.3.2 应用特性223

9.3.3 一般用法及适应范围225

9.3.4 推荐应用配方225

9.3.5 应用中应注意的有关事项225

9.3.6 应用中可能碰到的问题及解决办法225

参考文献226

第10章 锑系热稳定剂及其应用227

10.1 概述227

10.1.1 发展进程227

10.1.2 分类227

10.1.3 基本应用特性229

10.2 代表性锑系热稳定剂的性能与应用229

参考文献2332100433B