免维护参比电极

1 仪器和试剂

HC9886电解质分析仪， A、B标准液，ISE质控液，KOH (A.R.)，KCl(G.R.)，HCl(G.R.)。

2 Ag-AgCl电极预处理

将直径0.8 mm长度3cm的电极丝一端绕成螺旋状待用。

3 RD桐酯胶粉预聚物的处理

RD桐酯胶粉用KOH溶液调节pH值时，可得一浆状RD桐酯预聚物。

4 固态化参比电极的制备

将浆状预聚物和研细的KCl粉末以一定比例混合均匀，在搅拌下滴入1 mol/L盐酸将其pH调至3~4.5之间，取聚氯四氟乙烯塑料壳一支，装入已制好的Ag-AgCl电极丝，迅即将其装入模管。室温下放置24 h令其自然固化即得Ag-AgCl固体参比电极，如图所示。使用前在1mol/L的KCl溶液中活化0.5 h。

图1 电极构造

Flag 1. Electrode Structure

5 电极的测量

以上述制得的固态参比电极，与传统参比电极作对比。

附表2 质控血清RNDOX和ISE校正液测定值

附图 K、Na、Cl对应的测量与浓度的离散图

6结果和讨论

3.1 RD桐酯中KCL含量对电极稳定性及电位的影响(如图)

制备KCl含量不同的参比电极，以ISE校正液为测量液，实验部分附表2测量出各电极的电位。结果表明，当RD桐酯中KCl含量超过12个单位时ISE的电位基本趋于定值，当RD桐酯中KCl含量超过20个单位时与25℃ 时饱和Ag-AgCl电极的推荐值198.5 mv很接近，故树酯体中KCl含量采用20个单位为宜。连续测量36 h.平均每小时漂移0.3 mv，说明电极在室温下很稳定。电极使用6个月后，各项性能未见变化。

以上实验中均采用这种比例的电极。

我们所研制的电极以RD桐酯为框架，支持活性组分KCl，RD桐酯是一种具有三维网状结构的亲水性材料，能容纳一定量的水分，并可提供离子通道，故RD桐酯应具有小的膜电势，和饱和KCl盐桥的液接电势大小相当，故它可以用来作为参比电极关键材料，是一种性能优良、使用方便、全新的固体参比电极。可以完全商品化推广。

(深圳市航创医疗设备有限公司研发部:古天蓝 林海 )

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参比电极在医疗检验分析流程中应用十分普遍。参比电极的应用是以电化学基础原理为理论，而电解质分析仪的产生是将电化学理论应用服务于实际生产生活中，即医疗行业。电解质分析仪在九十年代中后期得到广泛应用，同时离子选择性电极技术也已日趋成熟起来。

但从技术角度上讲，参比电极本身问题更加凸显出来。众所周知，参比电极通过渗漏性液体接界(盐桥)来实现电化学测量回路，参比内液和盐桥液会渗出。由此导致在使用过程中需定期更换内液。虽然有些商业产品宣传其参比电极可以免维护，实际上是在参比电极上缚了一个盐袋子(俗称盐仓)。还有一种参比电极采用高分子压膜的技术，制作了不渗漏参比电极，用KC1粉末的氟聚合物液中，热压成薄片。但在实验中高分子薄片与样品接触，容易吸附蛋白质分子,在测试过程中,电极电位漂移比较大,很难在临床上商品化。

下面是最新方法，本法研制了以RD桐酯胶粉高分子为框架的全新的固体参比电极，并对其性能进行了测定，研究了它的初步应用，结果表明该电极制备工艺简单、性能优良、使用方便。本文报道上述研制的结果，并对有关问题进行讨论。

使用硫酸铜参比电极，要保证底部的要求做到渗而不漏，杜绝污染。使用后应保持清洁，防止里面溶液大量漏失。

埋地的硫酸铜参比电极作为恒电位仪的信号源，在使用的过程中需要经常的检查。防止溶液冻结和干凅，影响了仪器的正常使用。参比电极的故障会造成收集数据不准确，恒电位仪的的输出不稳定。

紫铜棒的电极在使用一段时间后，表面会产生一层蓝色污物，应当定时定期的检查，擦洗干净，使其露出铜的本来颜色。配置饱和的硫酸铜溶液必须使用纯净的硫酸铜晶体和蒸馏水。

1、参比电极硫酸铜溶液的配制:把化学纯硫酸铜晶体倒入干净的玻璃烧杯中，然后倒入适量的蒸馏水(配置用水温度25℃)，用干净的玻璃棒(不能用金属棒)搅拌溶解，并由部分沉积，至此饱和硫酸铜溶液配成。

2、打开参比电极上盖，把参比电极中的液体倒出，取下各部件。

3、检查接点连接是否良好，接触不良处重新连接。清除各部位的表面附着物，特别是铜棒应用砂纸打磨干净。检查半透膜是否完好，发现损坏及时更换，如发现堵塞应用热水认真浸泡清洗。

4、倒入配置好的饱和硫酸铜溶液，使之淹没铜棒的三分之二以上，拧紧上盖，检查底部半透膜应有溶液渗出，但不能有溶液漏出，否则应更换半透膜。

氯化银参比电极分为长效氯化银参比电极及便携式氯化银参比电极两种。