重晶石煤粉还原法

将重晶石和无烟煤按重晶石:无烟煤=100:(25~27)，配比混合后进行粉碎(5rmm以下)，在1000~1200℃下还原焙烧1~2h，所得粗硫化钡熔体(含BaS>65%)经热水浸取，硫化钡溶液浓度达220 g/L左右，再静置澄清、过滤、蒸发、结品制得硫化钡溶液。其化学方程式:

BaSO4+4C→BaS+4CO↑

浸取后的煤渣经水洗后排出，可回收其中的钡，或作建筑材料使用。

气体还原法

将重晶石下850~900℃通入氢气(天然气)进行还原原反应，可得到纯净的、不含煤及灰分的硫化钡熔体。

其化学方程式:BaSO4+4H2→BaS+4H2O

其他方法

应用制备硫化钙、硫化锶的操作方法制取硫化钡。将精制的碳酸钡加热至900℃，用约等量H2S和H2混合气体，在足够强烈的气流中处理以上BaCO3约2h，当不再生成水时，再单独通H2约半小时以使多硫化物分解。然后在H2气流中冷却。

危险性概述

健康危害:急性中毒:主要由误服引起。中毒表现有恶心、呕吐、腹痛、腹泻、脉缓、进行性肌麻痹、心律紊乱、血钾明显降低等。可因心律紊乱和呼吸麻痹而死亡。肾脏可受损害。吸入粉尘可引起中毒，但消化道症状不明显。慢性影响:长期接触钡化合物的工人，可有无力、气促、流涎、口腔粘膜肿胀糜烂、鼻炎、结膜炎、腹泻、心动过速、血压增高、脱发等。

环境危害:对环境有危害。

燃爆危险:该品易燃，高毒，具强腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水，催吐。用2%~5%硫酸钠溶液洗胃，导泻。就医。

消防措施

有害燃烧产物:硫化氢、硫化物、氧化钡。

灭火方法:采用二氧化碳、干粉、砂土灭火。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。

泄漏应急处理

应急处理:隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩)，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。

小量泄漏:避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。

大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库内湿度最好不大于85%。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品"五双"管理制度。

在潮湿空气中或酸雾中能发生强烈的化学反应，可能引起燃烧。具有腐蚀性。

其水溶液呈强碱性。有腐蚀性，能烧伤皮肤，使毛发脱落。与水或酸反应也会生成硫化氢，其他产物是氢氧化钡、硫氢化钡或其他钡盐。可以从饱和溶液析出六水合物(BaS·6H2O)，六方片状晶体。硫化钡有毒，食入会造成中毒。遇酸放出硫化氢，与浓酸加热分解出硫化氢和硫磺。在潮湿空气中水解放出有毒的硫化氢气体。

可引起大脑及其软脑膜炎症性疾患。

其他有害作用:该物质对环境有危害，对水生生物、哺乳动物应给予特别注意。

主要用作制造各种钡盐、立德粉的原料;也用作橡胶硫化剂及皮革脱毛剂。分析化学中用以发生硫化氢。农业上作杀螨剂及灭菌剂。

BaS·Sx 俗名硫钡粉。深灰色粉末。约含硫化钡40%~45%，硫黄20%~25%，其他无毒物质如煤屑、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钡和硅石等30%~35%，农业上用作杀菌剂和杀螨剂。用水配制时，硫化钡与硫黄化合成多硫化钡溶液(主要含四硫化钡和五硫化钡)。因浓度的不同，水溶液呈黄色至深橙色或樱红色。能被酸分解成元素硫和硫化氢。在水溶液中与硫酸铜和硫酸亚铁等作用生成不溶于水的硫化铜、硫化铁等，与水溶性脂肪酸钾盐或钠盐作用生成不溶于水的钡皂。效用与石灰硫黄合剂相同。可用于防治小麦锈病、赤霉病、水稻的纹枯病和害虫红蜘蛛等。由重晶石用无烟煤加热还原成硫化钡，粉碎熔融后，加适量硫黄研磨均匀而成。

【中文名称】多硫化钡;硫钡粉

【英文名称】barium polysulfide

【分子式】BaS·Sx

制法一：碳化法在硫化钡溶液(制备参见硫化钡)中通^二氧化碳气进行碳化，得到碳酸钡浆液经脱硫洗涤、真空过滤、300℃下干燥、粉碎，制得碳酸钡成品。其反应式如下：BaS+CO2+H2O→BaCO​₃↓+H2S↑复分解法 由硫化钡与碳酸铵进行复分解反应，再经洗涤、过滤、干燥等，即得碳酸铋成品。其反应式如下：BaS+(NH4)2CO3→BaCO​₃↓+(NH4)2S毒霞石转化法将毒重石矿粉与铵盐反应生成可溶性钡盐，同时将碳酸铵回收使用，可溶性钡盐加入碳酸铵沉淀出精制碳酸钡，经过滤、干燥，制得碳酸钡成品。得到的母液，经回收循环使用。

制法二：碳化法。反应方程式：BaS+CO2→BaCO​₃↓+H2S↑ 操作方法：将1L含硫化钡180g/L的水溶液与二氧化碳在70℃反应，生成沉淀碳酸钡。沉淀用10ml 25%的氨水混合，在60℃脱硫20min。过滤、干燥后得沉淀碳酸钡，产品中含硫0.46%。复分解法。反应方程式：BaCl2+NH4HCO3+NH4OH→BaCO​₃↓+2NH4Cl+H2O 操作方法：在30℃, 将23.6L含碳酸氢铵56.1g/L的水溶液与1.36L氨水在50L釜中混合，然后在50℃、在2h内滴加21.6L 200.3g/L的氯化钡溶液，在40℃搅拌30min。过滤，在140℃干燥，粉碎，得碳酸钡平均粒径d为0.8μm,纯度99.8%。毒重石法。反应方程式：BaCO​₃+2NH4Cl→BaCl2+2NH3+H2O+CO2 BaCL2+(NH4)2CO3→BaCO​₃↓+2NH4Cl 操作方法：将100g 80%的毒重石粉（120目）与60g氯化铵混匀，迅速放入650℃马弗炉中反应3min。冷却后水浸、过滤、除渣、得氯化钡溶液，加入36g碳酸铵，沉淀出碳酸钡，过滤、干燥、粉碎，转化率91%。

制法三：干法造粒将重质沉淀碳酸钡过筛，置于原料仓内充分搅拌、混合、脱气，物料经回转给料器、卧立式螺旋输送机输入辊压机辊压制片，制片厚度3.7～4 mm。将辊压成片的物料输入造粒机，通过调整其转速和筛板开孔大小来调整半成品的粒径分布。半成品采用刮刀式脉冲气力输送法将半成品经给料器输入至振动筛进行筛分，20目以上的颗粒送回造粒机，65目以下的微粒送回原料仓，65目至20目之间的颗粒输送到成品包装仓包装，制得颗粒碳酸钡。湿法造粒碳酸钡生产过程中由沉淀系统过滤分离后的含水滤饼，控制滤饼含水量在20%左右。在旋转桨叶的作用下，物料被迅速混合均匀，并得到混炼、捏合，形成密实的颗粒，将湿粒投入直接火回转窑内，在800～1200℃烧结。经整粒、筛选、脱铁、计量包装，制得颗粒碳酸钡。