三氧化二磷物理性质

摩尔质量:109.946g/mol

外观:无色单斜晶体或液体

密度:2.13g/cm3

熔点:23.8℃

沸点:175.3℃ (有资料说是173.1℃ )

pKa:9.2

三氧化二磷由白磷在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%，产物中含少量白磷，可用汞弧灯照射将白磷转化为红磷，然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯(用CS2)。反应的副产物还有五氧化二磷和一氧化四磷。

P4+3O2→P4O6

用一氧化二氮(N2O)也可以制取P4O6:于823-873K，9.3kPa下使白磷和N2O反应生成P4O6。

把O2通入白磷的CCl4溶液，得浅黄色物，后者经真空干燥得白色P4O6.

三氧化二磷(化学式:P4O6)是一种由氧和磷组成的化合物，为无色蜡状 有大蒜气味的极毒晶体，虽然它的正确名称应该是六氧化四磷，但以前一直以为分子结构是P2O3，因此三氧化二磷的名称一直沿用至今。

三氧化二磷为Td结构，其结构与金刚烷类似，可以看做是金刚烷中的四个叔碳被磷原子替代，而六个仲碳被氧原子替代。

三氧化二磷的偶极矩为0.

中文名:三氧化二磷

拼音:sānyǎnghuàèrlín

英文名称:diphosphorus trioxide 说明:P2O3或P4O6 又名亚磷酐。白色单斜晶体。有蒜臭。有毒!相对密度2.135(21℃)。在23.8℃时熔融为无色透明极易流动的液体。沸点为173℃.溶于乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃时可引起燃烧。由磷在有限供给空气下燃烧而成。

三氧化二磷在气态或液态都是二聚分子P4O6,其中4个磷原子构成一个四面体,6个氧原子位于四面体每一棱的外侧,分别与两个磷原子形成P-O单键,每个磷原子与周围3个氧原子以O-P键连接形成一个四面体.其中3个氧原子是与另外3个四面体共用.P-O键长为165pm,键角POP为128度,OPO为99度.

可由五氧化二磷与磷在高温的条件下生成。3P2O5+4P=5P2O3

在冷水中能缓缓溶解形成亚磷酸,方程式为:P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3

与热水发生猛烈作用则歧化为磷酸和膦或者单质磷

方程式为:P4O6+6H2O(热)==3H3PO4+PH3

或者:5P4O6+18H2O(热)==12H3PO4+8P

200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时，三氧化二磷分解为五氧化二磷和红磷:

2P4O6 → 3P2O4 + P(红磷)

三氧化二磷与过量冷水混合振荡反应时生成亚磷酸:

P4O6 + 6H2O → 4H3PO3

与热水的反应复杂且较为剧烈，生成红磷、磷化氢、亚磷酸和磷酸。

与氯、溴单质反应生成三氯氧磷和三溴氧磷。与碘反应很慢，生成红色的产物。加压条件下二者在四氯化碳中反应，析出橘红色的四碘化二磷: 5P4O6 + 8I2 → P2I4 +3P4O10

三氧化二磷与氯化氢(Hydrogen chloride)反应生成亚磷酸和三氯化磷:

P4O6 + 6HCl → 2H3PO3 + 2PCl3

P4O6也可以作为配体(性质类似于亚磷酸根)，取代四羰基镍或五羰基铁中的羰基，形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4为例，该配合物有如图所示的结构，其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位(X射线单晶衍射数据)。

高于423K，S可以氧化P4O6:

P4O6+4S==P4O6S4

P4O6和B2H6反应生成H3BP4O6BH3:

P4O6+B2H6=H3BP4O6BH3

P4O6能取代羰基镍中的羰基，生成P4O6[Ni(CO)3]4、(P4O6)2Ni(CO)2、Ni(CO)(P4O6)3、Fe(CO)4(P4O6)。在最后一个化合物中，P4O6是一个磷原子和铁原子配位。

化学成分包括:二氧化硅含量65.17%、三氧化二铝含量12.93%、氧化铁含量7.87%，同时还含有氧化钠、氧化锰、三氧化二磷、氧化钾、氧化钙和二氧化钛等多种物质。

用雾状水、干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土灭火。用水保持火场中容器冷却。

包装标志:易燃液体。包装方法:(Ⅲ)类。玻璃瓶外木箱，内衬不燃材料或铝桶、镀锌铁桶。储运条件:储存于阴凉、通风的仓间内。远离火种、热源。与卤代烃、硝酸盐和硝酸酯、甲烷二异氰酸酯、四氯化碳、三氧化二磷、三乙基铝、氧化剂和酸类隔离储运。搬运时轻装轻卸，保持包装完整。

首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套。用水冲洗，经稀释的污水放入废水系统。

主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纤维的溶剂，亦用于有机合成、染料、制药、石油提炼和树脂等工业。在以上工作岗位可因接触DMF蒸汽而中毒。急性中毒发生原因多数由于生产故障，设备漏裂，或在检修设备时，未采取有效的防护措施，大量接触毒物所致，中毒常是吸入和皮肤吸收并存，且以皮肤吸收为主。

其他中毒情况少见，但有口服以及将该品灌肠作为治疗溃疡性结肠炎的药物而引起严重中毒的病例。